取代的羧酰苯胺衍生物和含其作为活性成分的植物疾病控制剂制造技术

＊＊＊ （１） 本发明专利技术提供了取代羧酰苯胺衍生物，并由式（１）代表，其中Ａ是氢原子或甲基，Ｂ是甲基或乙基，Ｈｅｔ是１－甲基－３－取代的－４－吡唑基或２－甲基－４－取代－５－三唑基，其表现出抗水稻花腐病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ），白粉病，稻瘟病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）和其它各种植物疾病的疾病控制效果，有优良的残留效果，对传统药品的抗性菌株也具有活性，尤其表现出在与现有技术相比较低剂量时，产生抗花腐病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）的控制效果，对作物也是安全的，因此可用作植物疾病控制剂。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

Substituted carboxymethyl aniline derivative and plant disease control agent containing the same as active ingredient

* * * (1) the invention provides substituted carboxylic acylaniline derivative, and by formula (1), where A is hydrogen or methyl, B is methyl or ethyl, Het is 1 - methyl - 3 - substituted pyrazolyl - 4 - or 2 - methyl - 4 - substituted - 5 three of its base, exhibited resistance to rice flower rot (Botrytiscinerea), powdery mildew, rice blast (Pyriculariaoryzae) and other plant disease control effect, the residual effect is excellent, also has activity against resistant strains of conventional drugs, especially in comparison with the existing technology of low doses the anti, flower rot (Botrytiscinerea) control effect, it is safe to crops, so it can be used as Plant disease control agent.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及新的取代的羧酰苯胺衍生物和含其作为活性成分的植物疾病控制剂。近年来开发的有选择活性的植物疾病控制剂与传统上所用的无选择性的植物疾病控制剂不同，并可在低剂量呈现出稳定的效果。但是，植物疾病控制剂具有导致抗性真菌并使功效降低的问题。例如，苯并咪唑类杀真菌剂有广泛的杀真菌谱，并对灰霉也有优良的效果。但是，这样的杀真菌剂的效果由于抗性真菌的出现在七十年代导致了功效的剧大的下降。二羧酰亚胺类杀真菌剂作为苯并咪唑类杀真菌剂的取代物质引起了人们的关注。然而，八十年代又出现了抗二羧酰亚胺杀真菌剂的抗性真菌。结果，控制灰霉的抗性真菌的对策在全世界成为严重的问题。另一方面，吡咯类杀真剂有广泛的杀真菌谱，并且是一个在前所未有的低剂量时对各种农作物的白粉病和锈病以及苹果和梨的疮痂病具有功效的优良的杀菌剂。然而，对这些农药的抗性真菌近来出现了，并也导致了农药效果的急剧下降的问题。杀真菌剂的施用量也受到限制。于是，杀真菌剂抗性真菌的出现成为选择性植物疾病控制剂的一个不可避免的问题，因此开发新的杀真菌剂是现在的一个急需的主题。而且，植物常常受到各种疾病的感染。要控制的代表的疾病包括，例如稻的稻瘟病，稻枯斑丝核菌和其它疾病；黄瓜和草莓的灰霉，白粉病和其它疾病；以及对水果树的，黑斑病，疮痂病，锈病，白粉病和其它梨疾病；还有黑斑病(alternaria leaf spot)，疮痂病，白粉病(podosphaera leucotricha)和其它苹果疾病。尽管这些疾病每年代代重复，用杀真菌剂单剂控制这些疾病通常也是很困难的。因此，近年来，有杀真菌活性的化合物在实际施用时常常以混合物使用。结果，尽管在混合物中每个杀真菌活性组分的量是少的，但要用的活性化合物的总量常常是相当的大。可以假设这样的情况，当开发了通过单独使用甚至低剂量时有效的能够控制各种疾病的杀真菌剂，由于优良的效果和对环境不利影响的降低其施用的领域将会很广。几种芳香羧酰苯胺衍生物已被公知有杀真菌活性。例如，欧洲专利A-545099近来公开了下式代表的羧酰苯胺衍生物对花腐病(Botrytis cinerea)有效果 其中，R是有2-12个碳原子并能被卤代的烷基、有3-12个碳原子并能被卤代的链烯基，有3-6个碳原子并能被卤代的炔基、有2-12个碳原子并能被卤代的烷氧基、有3-12个碳原子并能被卤代的链烯氧基，有3-12个碳原子并能被卤代的炔氧基，有3-6个碳原子并能被1-4个碳原子的烷基取代的环烷基、有4-6个碳原子并能被1-4个碳原子的烷基取代的环烯基、有5-6个碳原子并能被1-4个碳原子的烷基取代的环烷氧基、有5-6个碳原子并能被1-4个碳原子的烷基取代的环烯氧基、能被1-4个碳原子的烷基取代的苯基、1-4个碳原子的烷氧基、1-4个碳原子的烷硫基或卤素，Y是在2位被卤素、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基或甲基磺酰基取代的吡啶-3-基；在2位被甲基、三氟甲基、氯、溴或碘取代的苯基、2-甲基-5，6-二氢吡喃-3-基、2-甲基-5，6-二氢-1，4-氧硫杂环己二烯-3-基、2-甲基-5，6-二氢-1，4-氧硫杂环己二烯-4-氧化物、2-甲基-5，6-二氢-1，4-氧硫杂环己二烯-3-基-4，4-二氧化物；在4和5位被氢或甲基取代的2-甲基呋喃-3-基；在2和4位被氢、甲基、氯或三氟甲基取代的噻唑-5-基；在2和5位由氢、甲基、氯或三氟甲基取代的噻唑-4-基；在3和5位被甲基、氯、三氟甲基取代的1-甲基吡唑-4-基；在2和4位由氢，甲或氯取代的噁唑-5-基。而且，欧洲专利A-589301公开了下式代表的羧酰苯胺衍生物对花腐病(Botrytis cimerea)具有功效； 其中R是有3-12个碳原子并能被部分或全部卤代的烷基、有2-12个碳原子的烷氧基、有3-12个碳原子的链烯基、有3-12个碳原子的链烯氧基、有3-6个碳原子的炔基、有3-6个碳原子的炔氧基、有3-7个碳原子并且可有一到三个具有1-4个碳原子的烷基的环烷基、有4-7个碳原子的环烯基、有3-7个碳原子的环烷氧基、有4-7个碳原子的环烯氧基、以及能带有一到五个卤素和/或一到三个下述基团的苯基1-4个碳原子的烷基、1-4个碳原子的卤代烷基、1-4个碳原子的烷氧基、1-4个碳原子的卤代烷氧基、1-4个碳原子的烷硫基和1-4个碳原子的卤代烷硫基；和Y是由下式Y1到Y5之一所代表的环状基团 其中D是氢原子或有1-4个碳原子的烷基，E是卤原子或有1-4个碳原子的烷基，G是有1-4个碳原子的烷基或有1-4个碳原子的卤代烷基，n是1或2的整数。欧洲专利A-545099和A-589301包括了作为上位概念的很广范围的化合物。但是，实施例描述的化合物很有限。例如，在公报中所描述的羧酰苯胺化合物中，在实施例和表中具体描述的作为在苯胺环2位上的取代基的烷基被限制为有3-7个碳原子的直链烷基；异丙基，仲丁基，叔丁基，1-甲基丁基，1-甲基己基和α位有支链的其它烷基；异丁基，2-乙基丁基和β位有支链的其它烷基。根本未发现描述了γ位有支链的烷基。本专利技术人测定了在这些公报中具体公开的化合物的有关的抗各种植物致病真菌的控制活性。结果，测定的化合物没有抗稻瘟病的控制效果。一些化合物没有抗白粉病和灰霉的功效。即使在化合物具有活性的情况下，效果也很低。因此，本专利技术的目的是提供一种新的取代的羧酰苯胺衍生物，其有下列各种性质1)通过单剂发挥抗灰霉，白粉病，稻瘟病和其它各种疾病的控制效果，2)在低剂量时发挥功效，3)有优良的残留活性，4)对现存的杀菌剂有抗性的真菌也有效果，和5)对植物安全；还提供一种含所述衍生物作为活性组分的植物疾病控制剂；和用于制备所述衍生物的中间体。本专利技术对各种羧酰苯胺衍生物的生理活性感兴趣，并且为了解决上述问题着手进行了研究。结果，他们发现其中γ位有支链的烷基位于苯胺环的2位上的一些新的羧酰苯胺有优良抗花腐病的控制效果和残留效果，并同时进一步呈现出抗白粉病，稻瘟病和其它各种疾病的优良效果。这样就完成了本专利技术。即，本专利技术的一个方面是式(1)代表的取代的羧酰苯胺， 其中A是氢原子或甲基，B是甲基或乙基，但须排除A是甲基和B是乙基时的情况，Het是下式H1或H2代表的杂环基团； 其中R1是三氟甲基或二氟甲基，和R2是三氟甲基，二氟甲基或甲基，但须排除A是甲基和B是乙基时的情况；含所述衍生物作为活性组分的植物疾病控制剂；用作所述羧酰苯胺衍生物制备的中间体，由下式(2)和(3)表示的取代的苯胺衍生物； 其中A是氢原子或甲基，B是甲基或乙基，X是氢原子或卤原子，但须排除A是甲基和B是乙基时的情况； 其中A是氢原子或甲基，B是甲基或乙基，X是氢原子或卤原子，虚线表示二者之一是双键，但须排除A是甲基和B是乙基时的情况。本专利技术的化合物特征在于将在γ位具有支链的烷基引入羧酰苯胺的苯胺环的2位。引入具体的基团是很重要的。本专利技术的化合物呈现出不能从上述公报的描述中引出的抗灰霉的控制效果和残留效果，并且还发挥根本不能按常规预料的对白粉病，稻瘟病和其它各种疾病的优良效果。本专利技术中由式I代表的取代羧酰苯胺衍生物中，位苯胺环2位的取代基具体是3-甲基丁基，1，3-二甲基丁基，3-甲基戊基和其它在γ位有支链的烷基基团。尤其优选1，3二二甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
式１代表的取代羧酰苯胺衍生物： ＊＊＊ （１） 其中Ａ是氢原子或甲基，Ｂ是甲基或乙基，Ｈｅｔ是由Ｈ１和Ｈ２代表的杂环基团： ＊＊＊ 其中Ｒ↑［１］是三氟甲基或二氟甲基，Ｒ↑［２］是三氟甲基，二氟甲基或甲基，前提前排除Ａ是甲基和Ｂ是乙基时的情况。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 1996-8-15 215724/96;JP 1997-3-13 59106/971)式1代表的取代羧酰苯胺衍生物其中A是氢原子或甲基，B是甲基或乙基，Het是由H1和H2代表的杂环基团其中R1是三氟甲基或二氟甲基，R2是三氟甲基，二氟甲基或甲基，前提前排除A是甲基和B是乙基时的情况。2)根据权利要求1所述的取代的羧酰胺衍生物，其中Het是H1。3)根据权利要求2所述的取代的羧酰胺衍生物，其中A和B是甲基R1是三氟甲基。4)根据权利要求1所述的取代的羧酰胺衍生物，其中Het是H2。5)根据权利要求4所述的取代的羧酰胺衍生物，其中A和B是甲基，R2是甲基。6)含根据权利要求1所述的取代羧酰苯胺衍生物作为活性组分的植物疾病控制剂。7)含根据权利要求2所述的取代羧酰苯胺衍生物作为活性组分的植物疾病控制剂。8)含根据权利要求3所述的取代羧酰苯胺衍生物作为活性组分的植物疾病控制剂。9)含根据权利要求4所述的取代羧酰苯胺...

【专利技术属性】
技术研发人员：吉川幸宏，富谷完治，户村直文，胜田裕之，高桥完，稻见俊一，柳濑勇次，贵志淳郎，川岛秀雄，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]