含4-苯甲酰异噁唑衍生物的组合物的制备方法技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术提供了式Ⅰ所示４－苯甲酰基异＊唑衍生物或其农业上可接受的盐的几种制备方法，其中各基团如说明书中所述。这些化合物在农业上作为除草剂使用。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

Process for the preparation of a composition comprising a 4- benzamide derivative

The present invention provides a method for the preparation of a 4 - - (-) - I - O derivative or a salt acceptable to agriculture, as described in formula I, wherein the groups are as described in the specification. These compounds are used as herbicides in agriculture.

【技术实现步骤摘要】
含4－苯甲酰异噁唑衍生物的组合物的制备方法本申请是专利技术专利申请CN91111163.8的分案申请。本专利技术涉及4-苯甲酰异噁唑衍生物、它们的制备方法、含有它们的组合物和它们作为除草剂的用途。在对比文献中，欧洲专利EP-A-0418175描述了除草的3-氟-4-苯甲酰异噁唑，它与本专利技术的3-取代-4-苯甲酰异噁唑是不同的。本专利技术提供在本说明书中以后述及的通式I的4-苯甲酰异噁唑类，其中R代表被一个或多个卤原子可选择地取代的多至6个碳原子的直链或支链的烷基、链烯基或炔基，或含有3到6个碳原子的环烷基，它可选择地被一或多个选自R5基团的取代基一或多个卤原子和-CO2R3所取代，或选自-CO2R3、-COR5、氰基、硝基、-CONR31R4或卤原子的基团；R1代表氢原子，或含被一或多个卤原子可选择地取代的多至6个碳原子的直链或支链的烷基、链烯基或炔基，或被一个或多个选自R5基团的取代基、一或多个卤原子任意取代的3到6个碳原子的环烷基。R2代表卤素原子，或选自R5、-SR5、-SOR5、-SO2R5、-SO2NR31R4、-CO2R3、-COR5、-CONR31R4、-CSNR31R4、-OR5、硝基、氰基、-O(CH2)q-OR5基、一含被OR5取代的6个碳原子的直链或支链烷基的基团；R3、R31和R4可相同或不同，分别代表氢原子，或含被一或多个卤原子任意取代的多至6个碳原子的直链或支链烷基基团；R5代表被一或多个卤原子任意取代的多至6个碳原子，的直链或支链烷基基团。n代表1到5的整数；q代表1到3的整数；规定R和R1不能同时代表甲基；以及其农业上可接受的它的盐类，它具有有价值的除草性质。当n代表2到5的整数时，取代基R2可以相同或不同。而且，在某些情况下，R、R1、R2、R3、R31、R4和R5表现出光学异构现象和/或立体异构现象。本专利技术包括有这些形式。“农业上可接受的盐类”一词指盐类，其阳离子是在农业或园艺应用的盐的形成的技术中被知晓和接受的。盐较好是水溶性的。合适的盐是通过酸性的式I化合物而形成，即含有一个或多个羧基的化合物，与碱类包括碱金属(如，钠和钾)盐、碱土金属(如，钙和镁)盐、铵盐和胺(如，二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、二辛甲胺和吗啉)盐而形成的。应当明白本说明书中提到通式I化合物之处也应当包括其盐。除草性组合物包含通式I的化合物，其中R和R1同时代表甲基，和此后所定义的本专利技术的一部份以控制杂草生长的这类化合物的有效成分的使用。关于其除草性质，特别重要的是式I类化合物具有一个或多个以下特征(a)R代表含被一个或多个卤原子任意取代的多至6个碳原子的直链或支链烷基，如甲基、乙基、异丙基或三氟甲基；或含3到6个碳原子的环烷基，如环丙基，或选自-COR5、-CO2R3或卤原子，较好为溴原子的基团；(b)R1代表含多至6个碳原子的直链或支链烷基，如甲基或异丙基，或含被一个或多个R5基团任意取代的3或4个碳原子的环烷基，如环丙基或1-甲基环丙基；(c)R2代表卤原子，尤其是氯、氟或溴，或含被-OR5取代的多至6个碳原子的烷基；或选自R5、硝基、-CO2R3、-SOR5、-SR5、-SO2R5和-OR5的基团；(d)至少一个占据相邻于连接苯基和异噁唑环的羰基的邻位的R2基团；(e)R3代表含多至6个碳原子的直链或支链烷基，如甲基或乙基；(f)R4代表氢原子；(g)R5代表含被一个或多个卤原子任意取代的多至6个碳原子的直链或支链烷基，如甲基或三氟甲基；其它符号如此前定义，以及其农业上可接受的盐类。更优选的式I类化合物是那些包含一个或多个以下特征的R代表-CO2R3或COR5基团，最好为-CO2R3；R1代表含多至6个碳原子的直链或支链烷基，如甲基、乙基、异丙基；或被一个或多个R5基团取代的3或4个碳原子的环烷基，例如环丙基或1-甲基环丙基；R2代表卤原子，较好为氯或溴；或被-OR5取代的含多至6个碳原子的烷基；或为R5、-NO2、-CO2R3、-SR5、-SOR5、-SO2R5、-OR5基团，或-O(CH2)q-OR5基团，R3代表含多至6个碳原子的直链或支链烷基；R31代表氢原子；R4代表氢原子；R5代表可选择地被一个或多个卤原子取代的含多至3个碳原子的直链或支链烷基；R2基团之一是在苯环的邻位；以及n代表2或3。特别重要的式I化合物包括如下A)3-甲基-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑；B)3-(1-甲基乙基)-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑；C)4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑-3-羧酸乙酯；D)3-溴-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑；E)4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-三氟甲基异噁唑；F)5-环丙基-3-甲基-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑；G)5-甲基-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑-3-羧酸乙酯；H)5-甲基-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑-3-羧酰胺；I)5-环丙基-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑-3-羧酸乙酯；J)3-氰基-5-甲基-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑；K)4-(2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酰基)-5-环丙基异噁唑-3-羧酸乙酯；L)5-环丙基-4-(4-甲基磺酰基-2-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑-3-羧酸乙酯；M)4-(2-氯-4-甲基磺酸基苯甲酰基)-5-环丙基异噁唑-3-羧酸甲酯；N)4-(2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酰基)-5-环丙基-异噁唑-3-羧酰胺；O)5-环丙基-4-(2-甲基磺酰基苯甲酰基)-异噁唑-3-羧酸乙酯；P)5-环丙基-4-(4-甲基磺酰基-2-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑-3-羧酸甲酯；Q)5-环丙基-4-(2-硝基-4-甲基磺酰基苯甲酰基)-异噁唑-3-羧酸乙酯；R)5-环丙基-4-(2，3-二氯-4-甲基磺酰基苯甲酰基)-异噁唑-3-羧酸乙酯；S)4-(2-氯-3-甲氧基-4-甲基磺酰基苯甲酰基)-5-环丙基异噁唑-3-羧酸乙酯；T)4-(2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酰基)-3-氰基-5-环丙基异噁唑；U)4-(4-氯-2-甲基磺酰基苯甲酰基)-5-环丙基异噁唑-3-羧酸乙酯；V)4-(4-氯-2-硝基苯甲酰基)-5-环丙基异噁唑-3-羧酸乙酯；W)4-(4-氯-2-三氟甲基苯甲酰基)-5-环丙基异噁唑-3-羧酸乙酯；X)5-环丙基-4-〔2-甲基硫基-4-三氯甲基苯甲酰基〕-异噁唑-3-羧酸乙酯；Y)5-环丙基-4-〔4-甲基硫基-2-三氟甲基苯甲酰基〕-异噁唑-3-羧酸乙酯；Z)5-环丙基-4-(2-甲基亚硫酰基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑-3-羧酸乙酯；AA)5-环丙基-4-(4-甲基亚硫酰基-2-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑-3-羧酸乙酯；BB)5-环丙基-4-(2-甲基磺酰基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑-3-羧酸乙酯；CC)5-环丙基-4-(2-氟-4-甲基磺酰基苯甲酰基)-异噁唑-3-羧酸乙酯；DD)4-(2-氯-4-乙基磺酰基苯甲酰基)5-环丙基异噁唑-3-羧酸乙酯；EE)4-(4-溴-2-甲基磺酰基苯甲酰基)-5-环丙基异噁唑-3-羧酸乙酯；FF)4-(2-溴-4-甲基磺酰基苯本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备式Ⅰ所示４－苯甲酰基异＊唑衍生物或其农业上可接受的盐的方法：＊＊＊ Ⅰ其中：Ｒ代表：可有选择地被一或多个卤原子取代的含多至６个碳原子的直链或支链烷基，可有选择地被烷基取代的含３－６个碳原子的环烷基；Ｒ↑［１］代表 ：氢原子；含多至６个碳原子的直链或支链烷基；或可有选择地被Ｒ↑［５］取代的环烷基；Ｒ↑［２］代表：卤原子，或选自Ｒ↑［５］、硝基、－ＳＯＲ↑［５］、－ＳＲ↑［５］、－ＳＯ↓［２］Ｒ↑［５］和－ＯＲ↑［５］的基团； ｎ为１－３的整数；Ｒ↑［３］代表：氢或含多至６个碳原子的直链或支链烷基；Ｒ↑［３１］代表氢；Ｒ↑［４］代表氢；Ｒ↑［５］代表可有选择地被一或多个卤原子取代的含多至６个碳原子的直链或支链烷基，该方法的特征在于，将结构式 Ⅳ的化合物与通式为Ｒ－Ｃ（Ｘ↑［１］）＝Ｎ－ＯＨ的化合物，其中Ｒ如上所述且Ｘ↑［１］代表卤原子，在有机碱存在的情况下在惰性溶剂中进行反应：＊＊＊ Ⅳ其中Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］和ｎ如上所述，并且Ｘ↑［２］代表通式为－Ｎ（Ｒ↑［７］）↓ ［２］或－ＳＲ↑［７］的基团，其中Ｒ↑［７］代表含多至４个碳原子的直链或支链烷基；若有需要，制备成盐。...

【技术特征摘要】
GB 1990-11-22 9025469.91.制备式I所示4-苯甲酰基异噁唑衍生物或其农业上可接受的盐的方法其中R代表可有选择地被一或多个卤原子取代的含多至6个碳原子的直链或支链烷基，可有选择地被烷基取代的含3-6个碳原子的环烷基；R1代表氢原子；含多至6个碳原子的直链或支链烷基；或可有选择地被R5取代的环烷基；R2代表卤原子，或选自R5、硝基、-SOR5、-SR5、-SO2R5和-OR5的基团；n为1-3的整数；R3代表氢或含多至6个碳原子的直链或支链烷基；R31代表氢；R4代表氢；R5代表可有选择地被一或多个卤原子取代的含多至6个碳原子的直链或支链烷基，该方法的特征在于，将结构式IV的化合物与通式为R-C(X1)＝N-OH的化合物，其中R如上所述且X1代表卤原子，在有机碱存在的情况下在惰性溶剂中进行反应其中R1，R2和n如上所述，并且X2...

【专利技术属性】
技术研发人员：保罗阿尔弗雷德卡安，苏珊玛丽克兰普，戴维阿兰罗伯茨，
申请(专利权)人：罗纳普朗克农业有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]