一种二硒代氨基甲酸酯衍生物的制备方法技术

本发明专利技术涉及有机合成和高分子化学领域，具体涉及一种合成二硒代氨基甲酸酯衍生物的方法，以二级脂肪胺衍生物中的一种、二硒化碳和卤代烃为反应物，在－２０℃～３０℃下反应，制得二硒代氨基甲酸酯衍生物；本发明专利技术所述合成二硒代氨基甲酸酯衍生物的方法具有反应迅速，操作简便，反应可“一锅化”进行，产率高的优点，反应物的种类多样，生成了结构新颖的二硒代氨基甲酸酯衍生物，并且该反应体系不需要加入有机溶剂，经济环保。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及有机合成和高分子化学领域，具体涉及一种合成二硒代氨基甲酸酯衍生物的方法。
技术介绍
有机硒化合物具有较强的生物活性，在医药和合成化学中都有着很广泛的应用， 如许多有机硒化合物被用作抗氧化剂，酶抑制剂，抗肿瘤和抗感染剂，细胞因子诱导和免疫调节剂等。文献报道二硫代氨基甲酸酯具有较高生物活性，如抗菌活性、螯合重金属的能力，NO捕捉能力等，二硒代氨基甲酸酯是二硫代氨基甲酸酯的同系物，这类化合物同样也具有潜在的生物活性，Ishihara，H.等人发表在Research Communications in Molecular Pathology&Pharmacology (1998 ^ 101 M 179 ]λΙ ) I^lM European Journal of Pharmaceutical Sciences (1999年9期15页)等杂志上的研究论文表明环状二硒代氨基甲酸酯具有一定的抗菌和抗肿瘤的能力。现有技术中，二硒代氨基甲酸酯的合成主要有以下方法(1)通过二硒化碳亲核反应合成=Barnard, D.等人发表在Journal of the Chemical Society (1961年四22页)上的工作首次观察到二级胺对二硒化碳加成形成聚合物，加入金属离子可以合成二硒代氨基甲酸金属配合物，这是文献中首次报道的二级胺对二硒化碳的亲核加成反应，通过这个反应得到的产物是合成二硒代氨基甲酸酯衍生物的原料，但该工作没有涉及到二硒代氨基甲酸酯衍生物的合成；Henriksen，L.等人在二十世纪七十年代发表在Acta Chemica kandinavica上的系列文章讨论过少数几个二硒代氨基甲酸酯衍生物的合成及光谱研究，但没有涉及到详细的化合物合成方法研究，以及衍生物拓 M ；Henriksen, L. ^Λ^^ Annals New York Academy of Sciences (1972 ^ 101 M ) 上的工作涉及到二级胺对三硒代酯亲核反应，也可以合成得到二硒代氨基甲酸酯。(2)通过中间体异硒氰酸酯合成Ishihara，H.等人发表在Synthesis (2006年16 期2738页)和Koketsu,M.等人发表在Tetrahedron (2009年65期4775页)上的工作，报道了通过中间体异硒氰酸苯酯合成二硒代氨基甲酸酯，该反应需要预先通过苛刻条件合成异硒氰酸苯酯，以及合成硒氢化钠，反应局限于合成环状化合物。(3)通过有机硒试剂合成Ishihara，H.等人发表在Journalof the American Chemical Society OOOl 年 I23 期別08 页)和 Journal of Organic Chemistry (2OO2 年 67期1008页)上的工作，报道了硒氢化锂铝的合成及反应，通过这个硒试剂可以合成得到二硒代氨基甲酸酯，但反应具有很大的局限性，反应条件苛刻，化合物的结构限制在二硒代-N，N-二甲基氨基甲酸酯。上述诸方案皆存在各自的局限性，反应适用底物较少，步骤繁琐，反应条件苛刻。
技术实现思路
本专利技术的专利技术目的是提供，扩大反应底物的范围，简化反应步骤，并且避免了溶剂的使用。为达到上述专利技术目的，本专利技术采用的技术方案是，以二级脂肪胺衍生物中的一种、二硒化碳和卤代烃为反应物，在-20°C 30°C 下反应，制得二硒代氨基甲酸酯衍生物；其中，所述二硒代氨基甲酸酯衍生物的化学通式为R2R3NH,其中R2、R3按照以下规则选择(1)当R2选自Cl ClO的饱和烷基中的一种时，R3选自C1 C8的饱和烷基、五元环或六元环的芳香基；(2)当R3选自Cl ClO的饱和烷基中的一种时，R2选自C1 C8的饱和烷基、五元环或六元环的芳香基；所述卤代烃的化学通式为R1X,其中，R1选自C1 ClO的饱和烷基权利要求1.，其特征在于，以二级脂肪胺衍生物中的一种、二硒化碳和卤代烃为反应物，在-20°c 30°C下反应，制得二硒代氨基甲酸酯衍生物；其中，所述二硒代氨基甲酸酯衍生物的化学通式为R2R3NH,其中R2、R3按照以下规则选择(1)当R2选自Cl ClO的饱和烷基中的一种时，R3选自C1 C8的饱和烷基、五元环或六元环的芳香基；(2)当R3选自Cl ClO的饱和烷基中的一种时，R2选自C1 C8的饱和烷基、五元环或六元环的芳香基；所述卤代烃的化学通式为R1X,其中，R1选自C1 ClO的饱和烷基、 g2式中，r4、r5、r6分别选自:C1 Cio的饱和烷基、五元环或六元环的芳香基；X为卤素。2.根据权利要求1所述二硒代氨基甲酸酯衍生物的制备方法，其特征在于，R2、R3按照以下规则选择(1)当R2选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基或癸基中的一种时，R3选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、辛基、苯基、吡啶基、吡咯基、噻吩基、呋喃基；(2)当R3选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基或癸基中的一种时，R2选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、辛基、苯基、吡啶基、吡咯基、噻吩基、呋喃基。3.根据权利要求1所述二硒代氨基甲酸酯衍生物的制备方法，其特征在于，所述Cl ClO的饱和烷基包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基。4.根据权利要求1所述二硒代氨基甲酸酯衍生物的制备方法，其特征在于，所述五元环或六元环的芳香基包括苯基、吡啶基、吡咯基、噻吩基、呋喃基。5.根据权利要求1所述二硒代氨基甲酸酯衍生物的制备方法，其特征在于，X选自氯、 溴、碘中的一种。6.根据权利要求1所述二硒代氨基甲酸酯衍生物的制备方法，其特征在于，反应时间为10 30分钟。7.根据权利要求1所述二硒代氨基甲酸酯衍生物的制备方法，其特征在于，所述二级胺衍生物与二硒化碳的摩尔比为2.0 2. 5 1。8.根据权利要求1所述二硒代氨基甲酸酯衍生物的制备方法，其特征在于，所述卤代烃与二硒化碳物质的量的配比为1.2 1 1。全文摘要本专利技术涉及有机合成和高分子化学领域，具体涉及一种合成二硒代氨基甲酸酯衍生物的方法，以二级脂肪胺衍生物中的一种、二硒化碳和卤代烃为反应物，在-20℃~30℃下反应，制得二硒代氨基甲酸酯衍生物；本专利技术所述合成二硒代氨基甲酸酯衍生物的方法具有反应迅速，操作简便，反应可“一锅化”进行，产率高的优点，反应物的种类多样，生成了结构新颖的二硒代氨基甲酸酯衍生物，并且该反应体系不需要加入有机溶剂，经济环保。文档编号C07B47/00GK102367216SQ201110385000公开日2012年3月7日 申请日期2011年11月28日 优先权日2011年11月28日专利技术者周年琛, 张伟, 张正彪, 朱健, 朱秀林, 潘向强, 程振平 申请人:苏州大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种二硒代氨基甲酸酯衍生物的制备方法，其特征在于，以二级脂肪胺衍生物中的一种、二硒化碳和卤代烃为反应物，在－２０℃～３０℃下反应，制得二硒代氨基甲酸酯衍生物；其中，所述二硒代氨基甲酸酯衍生物的化学通式为Ｒ２Ｒ３ＮＨ，其中Ｒ２、Ｒ３按照以下规则选择：（１）当Ｒ２选自Ｃ１～Ｃ１０的饱和烷基中的一种时，Ｒ３选自：Ｃ１～Ｃ８的饱和烷基、五元环或六元环的芳香基；（２）当Ｒ３选自Ｃ１～Ｃ１０的饱和烷基中的一种时，Ｒ２选自：Ｃ１～Ｃ８的饱和烷基、五元环或六元环的芳香基；所述卤代烃的化学通式为Ｒ１Ｘ，其中，Ｒ１选自：Ｃ１～Ｃ１０的饱和烷基、或式中，Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６分别选自：Ｃ１～Ｃ１０的饱和烷基、五元环或六元环的芳香基；Ｘ为卤素。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：潘向强，
申请(专利权)人：苏州大学，
类型：发明
国别省市：32