一种低毒性杀菌剂噻菌灵及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种低毒性杀菌剂噻菌灵及其制备方法，属于农药技术领域。步骤如下：将溴溶解于乙醇中，得溶液Ａ；将丙酮酸加入浓硫酸中，然后加入溶液Ａ，得混合物Ｉ；将Ｐ２Ｓ５和甲酰胺加入２－甲基四氢呋喃中，得溶液ＩＩ；将混合物Ｉ加入溶液ＩＩ中，过滤取沉淀，经烘干，得噻唑－４－羧酸乙酯；向多聚磷酸中加入邻苯二胺和噻唑－４－羧酸乙酯，反应，与水混合后，过滤、烘干，得噻菌灵粗品；将噻菌灵粗品溶于无水乙醇，加入活性炭，过滤，滤液冷却至室温，过滤，干燥沉淀，即得噻菌灵。本发明专利技术将溴素溶解于无水乙醇中进行反应，提高了溴素的可操作性，同时减缓了溴化氢气体的挥发，使得后续的吸收过程连续、可控，降低了生产中的不安全因素。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及--种低毒性杀菌剂噻菌灵及其制备方法，属于农药

技术介绍
噻菌灵(TBZ)俗称特克多、涕必灵、硫苯唑、噻苯咪唑，化学名为2- (4-噻唑基)_苯并咪唑，简称TBZ，为白色结晶，对热、酸、碱极为稳定。它是于60年代初美国专利技术的一种驱寄生虫药，具有内吸向顶传导性能，但不能向基传导。噻菌灵持效期长，与苯并咪唑类杀菌剂有交互抗性，对子囊菌、担子菌和半知菌有抑制活性，用于防治多种作物真菌病害及用于果蔬防腐保鲜。是一种高效、广谱、国际上通用的杀菌剂。用于加工42%噻菌灵悬浮剂，60%噻菌灵可湿性粉剂、3%噻菌灵烟剂、水果保鲜纸等。防治农作物、经济作物由真菌引起的各种病害。工业防霉剂，可用于饲料防霉，涂料防霉，作为纺织品、纸张、皮革、电线电缆和日常商业制品的防霉、防腐。人、畜肠道的驱虫药剂。作保鲜剂，我国规定可用于水果保鲜，最大使用量为0. 02g/kg。农业上可用于土豆、粮食和种子的防霉，也用于治疗某些癣病。在60年代已经合成出了噻菌灵的原药，其合成工艺路线如下所示权利要求1.一种低毒性杀菌剂噻菌灵的制备方法，其特征在于，步骤如下(1)将溴溶解于乙醇中，得溶液A；(2)将丙酮酸加入浓硫酸中，加热至45 55°C，然后加入步骤(1)制得的溶液A，反应 1.5 211，得混合物1 ；(3)将P2S5和甲酰胺加入2-甲基四氢呋喃中，在45 55°C条件下反应1 2h，得溶液II ；(4)将步骤⑵制得的混合物I加入到步骤(3)制得的溶液II中，升温到65 75°C， 反应3 5h，冷却至室温，静置10 16h，过滤取沉淀，经50 65°C烘干，得噻唑_4_羧酸乙酯；(5)向多聚磷酸中加入邻苯二胺和步骤(4)制得的噻唑-4-羧酸乙酯，混勻后在氮气的保护下加热至140 160°C，反应0. 5 1. 5h ；再加热升温至200 240°C，反应3 5h，冷却至100°C以下，与水混合后，调pH大于8，过滤、烘干，得噻菌灵粗品；(6)将步骤(5)制得的噻菌灵粗品溶于无水乙醇，加入活性炭，加热回流15 30min， 过滤，滤液冷却至室温，过滤，干燥沉淀，即得噻菌灵。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)的溶液A中的溴与丙酮酸的重量比为2. 5 3. 5 1。3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，浓硫酸是指质量百分数大于等于70%的硫酸溶液。4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，P2S5与甲酰胺的重量比为0. 8 1.2 1 ；甲酰胺与2-甲基四氢呋喃的重量比为1 40 45。5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中混合物I与溶液II的添加量按由1重量份丙酮酸原料制得的混合物I与由1 1. 2重量份甲酰胺原料制得的溶液II的比例添加。6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(5)中，噻唑-4-羧酸乙酯、邻苯二胺和多聚磷酸的重量比为1 (0.3 0.6) (9 11)。7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(5)中，所述步骤(5)中，利用 35 40wt% NaOH水溶液调pH8 9。全文摘要本专利技术涉及，属于农药
步骤如下将溴溶解于乙醇中，得溶液A；将丙酮酸加入浓硫酸中，然后加入溶液A，得混合物I；将P2S5和甲酰胺加入2-甲基四氢呋喃中，得溶液II；将混合物I加入溶液II中，过滤取沉淀，经烘干，得噻唑-4-羧酸乙酯；向多聚磷酸中加入邻苯二胺和噻唑-4-羧酸乙酯，反应，与水混合后，过滤、烘干，得噻菌灵粗品；将噻菌灵粗品溶于无水乙醇，加入活性炭，过滤，滤液冷却至室温，过滤，干燥沉淀，即得噻菌灵。本专利技术将溴素溶解于无水乙醇中进行反应，提高了溴素的可操作性，同时减缓了溴化氢气体的挥发，使得后续的吸收过程连续、可控，降低了生产中的不安全因素。文档编号C07D417/04GK102363616SQ20111037233公开日2012年2月29日 申请日期2011年11月21日 优先权日2011年10月18日专利技术者刘玉清, 李丽, 李杜, 李玲, 李红云, 李苗, 王玉军, 耿伟, 褚荣花 申请人:山东美罗福农化有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种低毒性杀菌剂噻菌灵的制备方法，其特征在于，步骤如下：（１）将溴溶解于乙醇中，得溶液Ａ；（２）将丙酮酸加入浓硫酸中，加热至４５～５５℃，然后加入步骤（１）制得的溶液Ａ，反应１．５～２ｈ，得混合物Ｉ；（３）将Ｐ２Ｓ５和甲酰胺加入２－甲基四氢呋喃中，在４５～５５℃条件下反应１～２ｈ，得溶液ＩＩ；（４）将步骤（２）制得的混合物Ｉ加入到步骤（３）制得的溶液ＩＩ中，升温到６５～７５℃，反应３～５ｈ，冷却至室温，静置１０～１６ｈ，过滤取沉淀，经５０～６５℃烘干，得噻唑－４－羧酸乙酯；（５）向多聚磷酸中加入邻苯二胺和步骤（４）制得的噻唑－４－羧酸乙酯，混匀后在氮气的保护下加热至１４０～１６０℃，反应０．５～１．５ｈ；再加热升温至２００～２４０℃，反应３～５ｈ，冷却至１００℃以下，与水混合后，调ｐＨ大于８，过滤、烘干，得噻菌灵粗品；（６）将步骤（５）制得的噻菌灵粗品溶于无水乙醇，加入活性炭，加热回流１５～３０ｍｉｎ，过滤，滤液冷却至室温，过滤，干燥沉淀，即得噻菌灵。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：李杜，
申请(专利权)人：山东美罗福农化有限公司，
类型：发明
国别省市：37