微囊农药的干燥水可分散组合物制造技术

含微囊包封的农药的水可分散组合物的制备方法，包括（ａ）形成含微囊的水悬浮液，微囊含至少一种包封在聚合物壳内的水不溶农药，聚合物壳悬浮在水介质中，水介质含水溶性聚合物；和（ｂ）喷雾干燥步骤（ａ）的水悬浮液制备水可分散的组合物，其含在基质中的所述微囊，基质包含所述的水可溶聚合物，其中水可溶聚合物含从约４至约２５重量百分比的水可分散组合物。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

Dry water dispersible composition of microcapsule pesticide

Preparation method of containing microencapsulated pesticide water dispersible composition (a), including the formation of aqueous suspension containing microcapsules and microcapsules containing at least one polymer encapsulated in the shell of the water soluble pesticides, polymer shell suspended in aqueous medium, water medium containing water soluble polymer; and (b) spray drying steps (a) composition of the aqueous suspension preparation of water dispersible, the microcapsules containing in the matrix, the water soluble polymer matrix containing the water soluble polymer, which contains from about 4 to about 25 weight percent of water dispersible composition.

【技术实现步骤摘要】
微囊农药的干燥水可分散组合物的制作方法
技术介绍
本专利技术涉及干燥含微囊农药的水可分散组合物的制备。微囊是在制备农药组合物中使用的技术或方法，尤其在制备含低熔点固体农药的组合物时有用。通常，当需要慢的或可控释放的农药时，使用农药微囊。这通过在聚合物壳内将含农药材料的颗粒或微滴形成囊状物完成，通过聚合物壳农药以可控速率转移。农药释放速率由农药性质和微囊壳的类型，结构和特性决定。反过来如现有技术所知，可通过选择聚合物类型和数量以及壳壁形成的条件预先决定或构成微囊壳的性质。微囊制剂或组合物在安全和毒性方面有些额外的优点。由于农药包含在聚合物壁内，通常有与如此调配的农药的制备，操作和施用有关的更少的灰尘和低得多的毒性，并且也有较低的动物毒性。也可能制备其不以可控释放为目的的农药微囊制剂。这种组合物在微囊中含有农药，通常微囊为较少的一方，并趋于有较薄的壁。当需要微囊全部内容物相对快的释放的情况下，这种类型的微囊农药可用于某种叶面施用。可是，当可能不以可控释放为目的时，与非微囊制剂比较，利用微囊农药的减少的毒性和粉剂的优点将是所需的。微囊农药，不管可控释放或快释放类型，通常以微囊水悬浮液的形式出售。这种悬浮液天然地来自微囊制备过程，其通常涉及在水介质中相对非水可溶液体(油)的分散液或乳液的形成。油相含要形成微囊的农药和一种或多种将形成聚合物微囊壁的单体。微囊制品由形成油/水分散液制备，接着由加热和别的方法形成聚合，得到含非水可溶液体材料的聚合物微囊，在水相悬浮。通常，以干燥形式提供这种微囊组合物比水悬浮液将更有利。干燥制剂可以农药相对高地填充量制备，较易从容器中取走，产生较少的环境污染，可贮藏较长时间，它们的贮藏和运输不要求与大量水同时贮藏和运输。另外，既然农药微囊一般在喷雾桶中用水稀释微囊制剂形成可喷雾乳液而施用，提供水可分散的固体微囊农药制剂将是方便的，即能轻易地与水混合产生这种可喷雾材料。本专利技术概述一方面，本专利技术含微囊农药的水可分散组合物的制备方法，所述的方法包括(a)制备水悬浮液，其包括含封入聚合物壳的至少一种水不溶性农药的微囊，聚合物壳悬浮在含水可溶聚合物的水介质中；和(b)喷雾干燥步骤(a)的水悬浮液在含水溶性聚合物的基质中制备含所述微囊的水可分散组合物，其中水溶性聚合物含约4到约25重量百分数的水可分散组合物。本专利技术的另一方面涉及如此制备的产品，其包括在聚合物壳中含至少一种水不溶性农药的微囊，微囊包括在含水溶性聚合物的基质中，水可溶性聚合物含约4至约25重量百分数的水可分散组合物。附图的说明附图说明图1是表示本专利技术的典型的所需组合物的电子显微照相。图2是表示来自本专利技术的典型的可分散产品的微囊分散液电子显微照相。本专利技术的详细说明根据本专利技术，制备以水可溶聚合物的基质颗粒形式的具备颗粒性质的相对干燥的水可分散组合物，该组合物包含在聚合物壳的基质微囊内，反过来聚合物壳的基质微囊含一种或多种水不溶农药。简而言之，在水溶性聚合物存在下这些组合物通过喷雾干燥微囊农药的水悬浮液制备。在喷雾干燥中使用的水溶性聚合物量是占喷雾干燥产品的约4至约25，优选约4至约15重量百分数的水可溶聚合物。能用在本专利技术中的含农药的微囊可由任何已知的微囊包封技术制备。可是，它们优选由界面聚合方法制备。在这些方法中，制备相对地水不溶(通过定义为有机或油)液体相，其中含一种或多种液体农药，或一种或多种溶解或悬浮在溶剂中的液体或固体农药，任选一种或多种表面活性剂和一种或多种单体，其中所述单体将被聚合而形成用于包囊的聚合物壳。然后有机相被加入至水相，同时搅拌，形成在水(连续的)相中的有机(非连续的)相微滴分散液或乳液。水相可含一种或多种表面活性剂，保护胶体和现有技术已知的别的组分。然后分散液在各种条件下(通常搅拌和加热)处理以引起有机相微滴中所含的单体在有机相和水相之间的界面聚合，形成包围微滴的聚合物壳。得到的是在水相中的微囊悬浮液。在美国专利5354742中描述了相对干燥的水可分散组合物的制备方法。那种方法中，向所述的微囊水悬浮液中加入通常的喷雾干燥助剂，得到的悬浮液如其中所述那样喷雾干燥制备含微囊的水可分散颗粒。喷雾干燥助剂(也指悬浮助剂，附聚助剂和剂型助剂)优选水可溶盐如硫酸铵或氨化钠，氯化钾或氯化钙。助剂也可包括表面活性剂，水可溶聚合物，高级醇和别的水溶性或水可分散性组分如树胶，粘土和硅石。在该专利中没有给出在该方法中使用的所述助剂的量的范围。另外的助剂包括水可溶聚合物如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和聚乙烯醇(PVA)电解质。使用任一所述材料的唯一的实施例是实施例8，其中微囊悬浮液含0.49重量百分比的PVP。根据该专利，剂型助剂用来在喷雾干燥过程中使微囊附聚。当将从自喷雾嘴放出的每个微滴去除水时，形成凝聚物，其含带有在每个微囊之间均一分布的薄层助剂的许多小微囊。然后助剂通过将微囊相互之间分离并且将包囊之间相互跨接起作用，于是将囊的附聚制备成较大的在水中可分散的颗粒。可是，已经发现这类技术不适合制备有相对薄的壁和/或相对易碎的农药微囊的水可分散颗粒或附聚组合物。使用美国专利5354742的技术以这样的微囊制备可分散材料的尝试得到不能在水中分散的粘性材料。能在本专利技术中使用的水可溶性聚合物包括合成的和天然的聚合物如聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇，聚环氧乙烷，乙烯/马来酐共聚物，甲基乙烯醚-马来酐共聚物，水可溶性纤维素，水溶性聚酰胺或聚酯，丙烯酸共聚物或均聚物，水可溶性淀粉和改性淀粉，天然树胶如藻酸盐，糊精和蛋白质如凝胶和酪蛋白。优选的水可溶聚合物是聚乙烯醇。聚乙烯醇通常以固体形式出售，依分子量和水解度不同有各种品种。通常，低分子量或较低水解度的聚乙烯醇趋于更多水可溶性，因此更优选。例如，部分水解的聚乙烯醇(如上限至约89-90％水解的)趋于更多水溶性的，于是在本专利技术中优选使用。例如，由Air Products & Chemicals，Inc得到的聚乙烯醇Airvol系列产品中，优选的聚乙烯醇是Airvol203。它是87-89％水解的可溶解在水中形成重量百分比上限至30％PVA的溶液，并且有3.5-4.5厘泊粘度(4％水溶液，20℃)。另外两个产品，Airvol103和107，有较高的水解度(98-98.8％)但较低的分子量。它们用于本专利技术中也是合适的但从它们制备的产品将趋向于在水中更慢地分散。在本专利技术中通过将固体聚乙烯醇溶解在水中形成溶液而使用固体聚乙烯醇。当聚乙烯醇和一些别的聚合物已知是有用的例如为提高水包油乳液的稳定性作为保护胶体或共表面活性剂时，在形成微囊的方法中包括一些水溶性聚合物可能是有利的。可是，用于此目的的水溶性聚合物量应该保持相对的低，优选约5重量百分比或更少，更优选不超过2-3重量百分比。于是，如果所用的水可溶性聚合物量是本专利技术范围下限如约4-5％重量百分数，水可溶性聚合物可在微囊形成之后加入至微囊悬浮液，或一开始即可在分散液和得到的微囊形成时加入至水相中。可是，如果所用的水可溶性聚合物量是范围的上限或如果要形成的乳液更粘，它应该加入至微囊的已经制备好的悬浮液中，不应该在微囊制备过程中存在，因为系统可能对好的乳液来说太粘以至难以形成或可能干扰包囊壳壁的制备。如果农药浓度相对低，微囊方法可能能够忽略较高量本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.含微囊包封的农药的水可分散组合物的制备方法，包括(a)形成含微囊的水悬浮液，微囊含至少一种包封在聚合物壳内的水不溶农药，聚合物壳悬浮在水介质中，水介质含水溶性聚合物；和(b)喷雾干燥步骤(a)的水悬浮液制备水可分散的组合物，其含在基质中的所述微囊，基质包含所述的水可溶聚合物，其中水可溶聚合物含从约4至约25重量百分比的水可分散组合物。2.根据权利要求1所述的方法，其中水可溶聚合物含约4至约15重量百分比水可分散组合物。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中微囊聚合的壳是聚脲或脲/甲醛共聚物。4.根据权利要求1至3任一项所述的方法，其中水可溶聚合物选自聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇，聚环氧乙烷，乙烯/马来酸酐共聚物，甲基乙烯基醚马来酐共聚物，水可...

【专利技术属性】
技术研发人员：H·B·舍尔，J·L·陈，R·J·罗，
申请(专利权)人：辛根塔有限公司，
类型：发明
国别省市：