用于在中间馏分燃料中降低浊点的极性油溶性氮化合物和油溶性脂族化合物的混合物制造技术

技术编号:7191870 阅读:247 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及包含如下组分的混合物在中间馏分燃料中降低浊点的用途:(A)5-95重量%至少一种可以与中间馏分燃料中的链烷烃晶体在冷条件下相互作用的油溶性极性氮化合物和(B)5-95重量%至少一种可由具有4-300个碳原子的脂族单羧酸或二羧酸或其衍生物与单胺或多胺或与醇得到的具有带有至少8个碳原子的烷基或链烯基链的油溶性脂族化合物,该中间馏分燃料在加入添加剂之前具有的CP为-8.0℃或者在混合物剂量为50-300重量ppm下与未加添加剂的中间馏分燃料相比低至少1.5℃,对于在加入冷流改进剂时降低冷过滤器堵塞点的响应行为没有同时变差。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于在中间馏分燃料中降低浊点的极性油溶性氮化合物和油溶性脂族化合物的混合物本专利技术涉及包含如下组分的混合物在中间馏分燃料中降低浊点(“CP”)的用途(A) 5-95重量%至少一种不同于组分⑶且可以与中间馏分燃料中的链烷烃晶体在冷条件下相互作用的油溶性极性氮化合物,和(B) 5-95重量%至少一种可以通过具有4-300个碳原子的脂族单羧酸或二羧酸或其衍生物与单胺或多胺或与醇反应得到的包含至少一个具有至少8个碳原子的直链或支化烷基或链烯基链的油溶性脂族化合物,所述中间馏分燃料在加入添加剂之前具有的CP 为-8. 0°C或在所述混合物剂量为50-300重量ppm下与未加添加剂的中间馏分燃料相比降低至少1.5°C,所述CP值各自在未沉积的中间馏分燃料中测定,对于在加入冷流改进剂时降低冷过滤器堵塞点(“CFPP”)的响应行为没有同时变差。本专利技术进一步涉及一种由该类组分(A)和(B)和包含一定比例的特殊链烷醇、酚类和/或羧酸酯的惰性稀释剂组成的特殊混合物以及该特殊混合物作为中间馏分燃料的添加剂浓缩物的成分的用途。来自石化来源的中间馏分燃料,尤其是由矿物油得到的瓦斯油、柴油或轻燃料油, 根据原油的来源具有不同含量的链烷烃,尤其是正链烷烃。在低温下,主要或仅由正链烷烃构成的固体链烷烃开始在浊点(“CP”)下分离出来。在进一步冷却的过程中,片状体形式的正链烷烃晶体形成一类“卡式结构的房屋”并且中间馏分燃料停止流动,即使其主要部分仍为液体。沉淀的正链烷烃在浊点和倾点(“PP”)之间的温度范围内显著损害中间馏分燃料的自由流动;链烷烃堵塞过滤器并导致对燃烧单元的非均勻或完全停止的燃料供应。类似干扰在轻燃料油的情况下出现。长时间以来已知合适的添加剂可以改变中间馏分燃料中正链烷烃的晶体生长。具有良好效力的添加剂防止中间馏分燃料在比最初的链烷烃晶体结晶出来的温度低几摄氏度的温度下变成固体。相反,形成有效结晶的细且分离的链烷烃晶体,它们通过机动车和加热系统中的过滤器或者至少形成可透过中间馏分的液体部分的滤饼,从而确保无干扰操作。流动改进剂的效力根据欧洲标准EN 116通过测量冷过滤器堵塞点(“CFPP”)而间接表不。乙烯-羧酸乙烯酯共聚物长时间以来一直用作冷流改进剂或中间馏分流动改进剂(“MDFI”)。这些添加剂的一个缺点是沉淀的链烷烃晶体由于与液体部分相比更高的密度而倾向于在储存过程中在容器底部越来越多地沉积。结果,在容器上部形成均勻的低链烷烃相,而在底部形成富含链烷烃的双相层。因为在车辆油箱中以及在矿物油经销商的储存或输送罐中该燃料通常仅在容器底部之上排出,因此存在的风险是高浓度的固体链烷烃导致过滤器和计量装置的堵塞。储存温度越低于链烷烃的沉积温度-即浊点,该风险变得越大,因为沉积的链烷烃量随着温度降低而增加。更具体而言,生物柴油的比例可能提高中间馏分燃料沉积链烷烃的这种不希望倾向。浊点降低剂和/或链烷烃分散剂的额外使用使得这些问题降低。尤其是浊点降低剂的使用允许中间馏分燃料可以没有任何问题地使用的温度范围拓宽到更低温度。鉴于全球矿物油储备的降低以及有关石化和矿物燃料消耗的环境损害影响的讨论,人们对基于可再生原料的替代能源越来越感兴趣。这些尤其包括植物或动物来源的原油或脂肪。这些尤其是具有IO-M个碳原子的脂肪酸的甘油三酯,它们被转化成低级烷基酯如甲基酯。这些酯通常也称为“FAME”(脂肪酸甲基酯)。这些FAME与中间馏分的混合物与这些单独的中间馏分相比具有更差的冷性能。更具体而言,加入FAME提高了形成链烷烃沉积物的倾向。WO 2007/147753(1)描述了 5-95重量%至少一种能够充分分散在冷条件下在燃料中沉淀的链烷烃晶体的极性油溶性氮化合物,1-50重量%至少一种由具有2-1000个氮原子的多胺和C8-C3tl脂肪酸或包含游离羧基的脂肪酸类似化合物形成的油溶性酰胺以及 0-50重量%至少一种具有4-300个碳原子的α,β - 二羧酸或其衍生物与伯烷基胺的油溶性反应产物的混合物以及该混合物作为燃料添加剂以改进冷流性能的用途,尤其是呈作为链烷烃分散剂功能。在完全石化来源的中间馏分燃料和包含生物柴油组分的中间馏分燃料二者中,使用该混合物观察到沉积之后在燃料底部相中CP值和/或CFPP值的降低。 CP和CFPP值由未沉积的全燃料测定并且在短沉积测试中由20体积%底部相测定。该混合物的作用仅对德国冬季柴油燃料明确说明,其中未加添加剂的燃料的CP值为-5. 9°C 至-7. 40C (根据ISO 3015测定),在加入该混合物之后保持不变(在由未沉积燃料的CP 的特殊测定中)并且仅在沉积之后在燃料底部相中出现降低。在(1)中所述的极性油溶性氮化合物例如为Imol乙二胺四乙酸与4mol氢化二牛油脂肪胺的反应产物,Imol邻苯二甲酸酐和2mol氢化或未氢化二牛油脂肪胺的反应产物或Imol链烯基螺双内酯与2mol氢化或未氢化二牛油脂肪胺的反应产物。在(1)中所述混合物可以加入未稀释的或在烃溶剂中的燃料中。WO 2007/131894(2)公开了含有冷流改进剂、清洁添加剂和冷稳定化增强剂的冷稳定化燃料油组合物。推荐的冷稳定化增强剂尤其为由马来酸和十三烷基胺形成的单酰胺。这些冷稳定化增强剂尤其再次降低已经提高或者尚未被该清洁剂充分降低的CFPP和/ 或CP。所述冷流改进剂例如为Imol乙二胺四乙酸与4mol氢化二牛油脂肪胺的反应产物, Imol邻苯二甲酸酐与2mol氢化或未氢化二牛油脂肪胺的反应产物或Imol链烯基螺双内酯与2mol氢化或未氢化二牛油脂肪胺的反应产物。在O)中所述燃料油组合物除了其他常规辅助添加剂外尤其还包含没有详细描述的增溶剂。WO 03/042336(3)描述了烷氧基化多元醇的酯和极性含氮链烷烃分散剂如链烯基螺双内酯与胺的反应产物、氨基亚烷基多羧酸如乙二胺四乙酸或次氮基三乙酸的酰胺或铵盐或二羧酸如邻苯二甲酸的酰胺的混合物作为低硫矿物油馏分的添加剂。可以将增溶剂如 2-乙基己醇、癸醇、异癸醇或异十三烷醇加入这些混合物中。EP-A 1 746 147(4)公开了除了二羧酸的烯属不饱和酯外还以共聚形式包含至少一种烯烃和任选烯属不饱和二羧酸的酸酐的共聚物作为降低燃料油和润滑剂的CP的浊点降低剂。本专利技术的目的是提供作为更高性能浊点降低剂的产品,其确保该类中间馏分燃料具有改进的冷流性能,所述中间馏分燃料在加入添加剂之前已经具有-8. 0°C或更低的较低 CP,与未加添加剂的燃料相比在常规剂量下有效降低在未沉积中间馏分燃料中测定的浊点 (“CP”)-即至少降低1.5°C,对于在加入冷流改进剂时降低冷过滤器堵塞点(“CFPP”)的响应行为没有同时变差,至少正如由现有技术已知的浊点降低剂的情形一样-也正如对文献⑷中那些所述。该目的按照本专利技术通过开头所定义的包含组分㈧和⑶的混合物的用途实现。与未加添加剂的中间馏分燃料相比,(A)和(B)的混合物在150-250重量ppm范围内的混合物剂量下优选在中间馏分燃料中将CP降低至少1. 8°C,尤其是至少2. 3°C,特别是至少2. 6°C,在每种情况下在未沉积的中间馏分燃料中测定,同时在冷流改进剂如常规 MDFI,例如乙烯-羧酸乙烯酯共聚物的在先或随后额外加入情况下降低CFPP的响本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.包含如下组分的混合物在中间馏分燃料中降低浊点(“CP”)的用途:(A)5-95重量%至少一种不同于组分(B)且可以与中间馏分燃料中的链烷烃晶体在冷条件下相互作用的油溶性极性氮化合物,和(B)5-95重量%至少一种可以通过具有4-300个碳原子的脂族单羧酸或二羧酸或其衍生物与单胺或多胺或与醇反应得到的包含至少一个具有至少8个碳原子的直链或支化烷基或链烯基链的油溶性脂族化合物,所述中间馏分燃料在加入添加剂之前具有的CP为-8.0℃或在所述混合物剂量为50-300重量ppm下与未加添加剂的中间馏分燃料相比降低至少1.5℃,所述CP值各自在未沉积的中间馏分燃料中测定,对于在加入冷流改进剂时降低冷过滤器堵塞点(“CFPP”)的响应行为没有同时变差。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:FO·梅林J·斯特里特马特H·卢博扬斯基A·明克U·雷贝霍茨A·J·阿特来赛S·B·洛佩斯二世
申请(专利权)人:巴斯夫欧洲公司
类型:发明
国别省市:DE

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