具有杀虫活性的酰肼类衍生物制造技术

具有以下分子式的化合物，其中Ｒ是ａ）苯基、苯基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基）、苯氧基或苄基，上述各取代基中的苯环可以被一个或多个卤素原子、硝基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］卤代烷氧基、二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基）氨基、苯基或苯氧基取代，或者ｂ）包含有１－３个选自Ｎ、Ｏ或Ｓ杂原子的五元或六元杂环基，该杂环基可以被一个或多个卤素原子、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］卤代烷氧基或二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基）氨基取代。这些化合物以及由它们制备的杀虫性组合物对于植物控制昆虫，线虫和螨虫是有用的保护剂。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

Hydrazide derivatives with insecticidal activity

\u5177\u6709\u4ee5\u4e0b\u5206\u5b50\u5f0f\u7684\u5316\u5408\u7269\uff0c\u5176\u4e2d\uff32\u662f\uff41\uff09\u82ef\u57fa\u3001\u82ef\u57fa\uff08\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u6c27\u57fa\uff09\u3001\u82ef\u6c27\u57fa\u6216\u82c4\u57fa\uff0c\u4e0a\u8ff0\u5404\u53d6\u4ee3\u57fa\u4e2d\u7684\u82ef\u73af\u53ef\u4ee5\u88ab\u4e00\u4e2a\u6216\u591a\u4e2a\u5364\u7d20\u539f\u5b50\u3001\u785d\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff18\uff3d\u70f7\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff18\uff3d\u70f7\u6c27\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff18\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff18\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u6c27\u57fa\u3001\u4e8c\uff08\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff18\uff3d\u70f7\u57fa\uff09\u6c28\u57fa\u3001\u82ef\u57fa\u6216\u82ef\u6c27\u57fa\u53d6\u4ee3\uff0c\u6216\u8005\uff42\uff09\u5305\u542b\u6709\uff11\uff0d\uff13\u4e2a\u9009\u81ea\uff2e\u3001\uff2f\u6216\uff33\u6742\u539f\u5b50\u7684\u4e94\u5143\u6216\u516d\u5143\u6742\u73af\u57fa\uff0c\u8be5\u6742\u73af\u57fa\u53ef\u4ee5\u88ab\u4e00\u4e2a\u6216\u591a\u4e2a\u5364\u7d20\u539f\u5b50\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff18\uff3d\u70f7\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff18\uff3d\u70f7\u6c27\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b 8 halogenated alkyl, C: 1 C: 8 halogenated alkoxy or two (C: 1 C: 8 amino substituted alkyl). These compounds and pesticidal compositions prepared from them are useful protective agents for plant control of insects, nematodes and mites.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及具有杀虫、杀螨和杀线虫活性的新型酰肼类衍生物和含有这些新型酰肼类衍生物的具有杀虫、杀螨和杀线虫活性的组合物以及用这些新型酰肼类衍生物防治昆虫、螨虫和线虫的方法。
技术介绍
昆虫、螨虫和线虫对农作物如大豆、玉米、花生、棉花、苜蓿、水稻和烟草的危害对农业来说是一个严重的问题。而且，诸如西红柿、土豆、甜菜、胡萝卜、豌豆等的蔬菜，水果、坚果、观赏植物和苗床作物如苹果、桃子、杏仁、柑橘和葡萄也经常易于为这些害虫所危害。因此，开发新型、高效的杀虫剂是科学研究的不断发展的方向，尤其有意义的是开发同时具有杀卵活性和杀幼虫活性的杀虫剂。化学文摘79:38541和75:61807报道了可用作抗瘟菌素和抗瘤素试剂的N,N’-双(2-氯乙基)-酰肼类化合物本专利技术的概述具有以下分子式的化合物 其中R是a)苯基、苯基(C1-C4烷氧基)、苯氧基或者苄基，上述各取代基中的苯环可以被一个或多个卤素原子、硝基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷基、C1-C8卤代烷氧基、二(C1-C8烷基)氨基、苯基或苯氧基取代；或者是b)含有1-3个选自N、O或S杂原子的五或六元杂环基，该杂环基可以被一个或多个卤原子、硝基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷基、C1-C8卤代烷氧基或者二(C1-C8烷基)氨基取代。这些化合物均可用作防治昆虫和螨虫的植物保护剂。本专利技术的详细描述优选R是a)苯基、苯基(C1-C4烷氧基)，或者苯氧基，其中的苯环可以被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或二(C1-C4烷基)氨基、苯基或者苯氧基取代；或者是b)含有1-3个选自N、O或S的杂原子的五元或六元杂环，该杂环可以被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或二(C1-C4烷基)氨基取代。优选的杂环基包括可被取代的呋喃基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基和噻唑基。更优选R是a)可被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基或苯基取代的苯基；或者是b)可被一个或多个卤素原子或C1-C4烷基取代的吡啶基或噻吩基。适宜的R基包括氯甲基苯基，二氯苯基、乙氧基苯基、一氯一溴苯基、硝基苯基、甲基溴代苯基、甲苯基、氟苯基、二甲氨基苯基、溴苯基、苯氧基苯基、氯代苯基、甲氧基苯基、二氟苯基、联苯基、三氟甲氧基苯基甲氧基、三甲基苯基、三氟甲基苯基、二甲基苯基、一氯一溴苯基、氯甲基噻吩基、吡啶基和二甲氧基苯基。本专利技术的化合物可通过分子式为RCONHNH2的酰肼类化合物和一氟一溴乙烷(BrCH2CH2F)及碱反应来制备，式中R定义如上所述，所述碱例如是氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾或碳酸钠。本专利技术的杀虫组合物包含(a)具有以下通式的化合物 其中，R的定义如上所述，以及(b)合适的载体，这种合适的载体可以是固体或液体。合适的液体载体可以包括水、醇类、酮类、酚类、甲苯和二甲苯。在这种调配物中，还可以使用本领域常用的添加剂，例如一种或多种表面活性剂和/或惰性稀释剂。本专利技术具有杀虫活性的组合物也可以包含固体载体而以粉剂、颗粒、可湿性粉剂、糊状物、气溶胶、乳液、乳油和水溶性固体形式存在。例如将本专利技术的化合物混合到或者吸附到粉末状固体载体上，本专利技术的具有杀虫活性的化合物可以粉剂形式应用，所述固体载体例如为矿物硅酸盐，如云母、滑石、叶蜡石和粘土，与表面活性试剂一起使用可以得到一种可湿性粉剂，这种可湿性粉剂可以直接用于受害虫危害的地方。或者，可以将含有与之混合的化合物的粉状固体载体分散于水中，以便形成悬浮液而加以利用。适用于施撒、施埋、土壤混合或种子处理的本专利技术化合物的颗粒剂可以用颗粒或丸状形式的载体如颗粒状粘土、蛭石、木碳或玉米粉制备。另外，本专利技术化合物可在液体载体中作为液体或喷雾剂加以利用，所述液体载体例如是包含合适的溶剂如丙酮、苯、甲苯或者煤油的溶液，或者将其分散在适宜的非溶剂介质如水中。另外一个将其应用于处理受虫害地方的方法是通过气溶胶处理，其作法是将本专利技术化合物溶解在一种气溶胶载体中。这种气溶胶载体在加压状态下为液体，而在常温(例如20℃)、常压下是气体。气溶胶也可以如下所述制备将本专利技术化合物先溶解在一挥发性较小的溶剂中，然后向其中混入挥发性高的液体气溶胶载体。对于植物(包括植物各部分)的虫害处理，本专利技术所述化合物优选以水性乳状液加以利用。这种水性乳状液包含表面活性分散剂。这种表面活性分散剂可以是非离子性的、阳离子的或者阴离子的表面活性剂。合适的表面活性剂在文献中已有描述，美国专利US No.2,547,724(第3和4栏)中已有描述，本专利技术化合物可以与这种表面活性分散剂混合，可混入或不昆入有机溶剂，得到浓缩物，这样可以通过随后加水得到所需浓度的本专利技术化合物悬浮液。除此以外，本专利技术化合物还可以直接利用那些本身就具有杀虫活性的试剂作为载体，如杀虫剂、杀螨剂、杀真菌剂或杀细菌剂。可以理解的是，特定配方中具有杀虫活性的化合物的含量取决于所要消灭的特定的害虫及该配方的化学组成和施用方法和虫害危害地方。通常，在有效的具有杀虫活性的配方中，作为有效成份的化合物浓度可以为约0.1％-约95％(重量)。喷洒稀溶液的浓度则可以低到为几个ppm，与此相反，对于化合物高浓缩物可以通过超低量技术加以很好地应用。单位面积的浓度，对于由树木构成的虫害区，浓度范围可以从大约0.01磅/英亩到50磅/英亩；对于如玉米、烟草、水稻等的农作物，其浓度范围约在0.1磅/英亩到10磅/英亩。为消灭害虫，可以将本专利技术化合物直接施用于害虫上和或施用到害虫所食用或栖息的植物上，这种杀虫剂配方也可施用于害虫所存在的土壤或其他介质上。具体应用方法以及化合物的选择及浓度当然取决于如地理面积、气候、地形、植物耐受性等因素。在特定环境条件下，本领域技术人员可以通过例行实验确定合适的化合物、浓度及其施用方法。本专利技术化合物特别适用于作为用于叶子或土壤上的杀虫剂、杀线虫剂和杀螨剂。下述提供实施例用于举例说明本专利技术。实施例实施例14-氯-2-甲基取代苯甲酸，2,2-双(2-氟乙基)酰肼的制备(化合物1)向50毫升乙醇中加入5克4-氯-2-甲基苯甲酰肼，接着加入4克氢氧化钠固体，搅拌15分钟后，滴加入7.5克1-溴-2-氟乙烷加完后，将得到的混合物再搅拌4小时，然后用100毫升水稀释，最后用乙酸乙酯萃取。蒸发除去溶剂，剩余的油状物用色谱纯化；得到1.7克4-氯-2-甲基-苯甲酸，2,2-双(2-氟乙基)酰肼，产品为变色的白色固体，熔点为85～87℃。表1中所列的化合物均是用类似的方法制备得来。每一化合物均用核磁共振NMR谱图数据进行了表征。表1 <p>表1(续) 表1(续) 实施例2储液的制备对待测试的化合物的浓度为3000ppm的储液的制备是按以下方法进行的。分别将0.3克的每一测试化合物溶于10毫升丙酮中，然后加入90毫升水进行稀释，并且滴加4滴乙氧基化的山梨聚糖单月桂酸酯(一种湿润剂)。这种储液用于以下的实施例中，来阐明本专利技术的具有代表性化合物的杀虫作用。在后续的实施例中，都采用此储液并进行所本文档来自技高网...

【技术保护点】
下式所示的化合物＊＊＊其中，Ｒ基是ａ）苯基、苯基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基）、苯氧基或者苄基，上述各取代基中的苯环可以被一个或多个卤素原子、硝基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］卤 代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］卤代烷氧基、二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基）氨基、苯基或者苯氧基取代；或者ｂ）含有１－３个选自Ｎ、Ｏ或者Ｓ杂原子的五或六元杂环基，该杂环基可以被一个或者是多个卤素原子、硝基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］卤代烷氧基或者二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基）氨基取代。

【技术特征摘要】
US 1996-3-12 08/614,2911．下式所示的化合物其中，R基是a)苯基、苯基(C1-C4烷氧基)、苯氧基或者苄基，上述各取代基中的苯环可以被一个或多个卤素原子、硝基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷基、C1-C8卤代烷氧基、二(C1-C8烷基)氨基、苯基或者苯氧基取代；或者b)含有1-3个选自N、O或者S杂原子的五或六元杂环基，该杂环基可以被一个或者是多个卤素原子、硝基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷基、C1-C8卤代烷氧基或者二(C1-C8烷基)氨基取代。2．根据权利要求1的化合物，其中R是a)苯基、苯基(C1-C4烷氧基)或者苯氧基，上述各取代基中的苯环可以被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或者双(C1-C4烷基)氨基、苯基或苯氧基取代；b)含有1-3个选自N、O或者S杂原子的五元或者六元杂环，该杂环基可以被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基，或者双-(C1-C4烷基)氨基取代。3．根据权利要求2的化合物，其中，所述五元或者六元杂环基是呋喃基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基和噻唑基。4．根据权利要求2的化合物，其中，R是a)可被一个或多个卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基或者苯基取代的苯基；或者...

【专利技术属性】
技术研发人员：MA德基瑟，PT迈克多纳德，
申请(专利权)人：尤尼罗亚尔化学公司，尤尼罗亚尔化学加拿大公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]