本发明专利技术的感光性树脂组合物含有：（Ａ）感光性树脂，该感光性树脂是通过下述方式获得：在三价有机磷化合物与环烷酸锆和辛酸锆中的至少一种的存在下，使多官能环氧化合物与不饱和一元酸反应，进而与多元酸酐反应而生成羧基，然后使具有不饱和双键的单环氧化合物和水溶性单环氧化合物与所述羧基反应；（Ｂ）环氧树脂；（Ｃ）光聚合引发剂；以及（Ｄ）反应性稀释剂。本发明专利技术的感光性树脂组合物不含铬化合物，能够紫外线曝光和利用稀碱水溶液进行显影，适合作为光敏度高，并且热稳定性和显影管理范围良好、涂膜显示出优异性能的阻焊油墨。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种感光性树脂组合物，更详细而言，涉及一种不含铬化合物、对紫外线曝光的光敏度高、所获得的涂膜具有良好的物性、能够利用稀碱进行显影的感光性树脂组合物。
技术介绍
近年来，各种印刷电路板的阻焊油墨广泛使用的是稀碱显影型的液态感光阻焊油墨。稀碱显影型的感光性树脂例如已知有使酸酐与环氧丙烯酸酯树脂的羟基反应而获得的酸侧链型环氧丙烯酸酯树脂。以前，为了获得良好的热稳定性和显影管理范围，这种酸侧链型环氧丙烯酸酯树脂的合成催化剂中一直使用环烷酸铬。但是，从现今对环境问题的意识提高或显影后的废液处理繁杂的方面来看，并不优选使用环烷酸铬之类的铬化合物作为合成催化剂。因此，例如在专利文献1中提出了使用有机磷化合物作为合成催化剂，在规定条件下使多官能环氧树脂与不饱和一元酸反应，进而与酸酐反应所获得的感光性树脂。现有技术文献专利文献1 日本专利特开2005-41958号公报
技术实现思路
但是，专利文献1中记载的感光性树脂无法以高水平兼顾最近阻焊油墨所要求的光敏度、热稳定性、显影管理范围、耐热性、耐溶剂性等性能，还有改良的余地。因此，本专利技术的目的在于提供一种感光性树脂组合物，其不含铬化合物，能够紫外线曝光和利用稀碱水溶液进行显影，适合作为光敏度高，并且热稳定性和显影管理范围良好、涂膜显示出优异性能的阻焊油墨。本专利技术人等为了解决所述问题而进行积极研究，结果发现，配合了下述感光性树脂的感光性树脂组合物符合所述目的，所述感光性树脂是通过下述方式得到的在三价有机磷化合物与环烷酸锆和辛酸锆中的至少一种的存在下，使多官能环氧化合物与不饱和一元酸反应，进而与多元酸酐反应而生成羧基，然后使具有不饱和双键的单环氧化合物和水溶性单环氧化合物与所述羧基反应；从而完成本专利技术。S卩，本专利技术是一种感光性树脂组合物，其特征在于含有(A)感光性树脂，该感光性树脂是通过下述方式得到的在三价有机磷化合物与环烷酸锆和辛酸锆中的至少一种的存在下，使多官能环氧化合物与不饱和一元酸反应，进而与多元酸酐反应而生成羧基，然后使具有不饱和双键的单环氧化合物和水溶性单环氧化合物与所述羧基反应；(B)环氧树脂；(C)光聚合引发剂；以及⑶反应性稀释剂。另外，本专利技术是一种感光性树脂的制造方法，其特征在于包括第一步骤，在三价有机磷化合物与环烷酸锆和辛酸锆中的至少一种的存在下，使多官能环氧化合物与不饱和一元酸反应；第二步骤，使多元酸酐与第一步骤中获得的生成物反应；以及第三步骤，使具有不饱和双键的单环氧化合物和水溶性单环氧化合物与第二步骤中获得的生成物反应。根据本专利技术，可以提供如下感光性树脂组合物，该感光性树脂组合物不含铬化合物，能够紫外线曝光和利用稀碱水溶液进行显影，适合作为光敏度高，并且热稳定性和显影管理范围良好、涂膜显示出优异性能的阻焊油墨。具体实施例方式以下，对本专利技术进行详细说明。首先，对本专利技术的感光性树脂组合物进行说明。本专利技术的感光性树脂组合物中的(A)成分是通过在三价有机磷化合物与环烷酸锆和辛酸锆中的至少一种的存在下，使多官能环氧化合物与不饱和一元酸反应，进而与多元酸酐反应由此生成羧基，然后使具有不饱和双键的单环氧化合物和水溶性单环氧化合物与所述羧基反应而获得的感光性树脂。本专利技术的(A)成分的物性，在合成时使用的催化剂的影响较大，存在显影管理范围也受到催化剂的影响的倾向。另外，在将具有不同特性的催化剂一起使用的情况下，有出现各种缺点的倾向，但是本专利技术人等发现，在将三价有机磷化合物与环烷酸锆和辛酸锆中的至少一种一起使用的情况下，和预想的相反，能够获得与使用铬系催化剂的情况同等的物性。催化剂的使用量相对于多官能环氧树脂和不饱和一元酸的总量100质量份，优选为，三价有机磷化合物与环烷酸锆和辛酸锆中的至少一种的总量成为1. 2质量份 6. 0质量份的量。此时，以质量基准计，环烷酸锆和辛酸锆中的至少一种优选使用三价有机磷化合物的至少4倍，更优选使用4倍 6倍。如果三价有机磷化合物与环烷酸锆和辛酸锆中的至少一种的总量过少，或者环烷酸锆和辛酸锆中的至少一种的使用量少于三价有机磷化合物的4倍，则存在作为反应催化剂无法充分地发挥功能的情况。另一方面，如果三价有机磷化合物过多，则存在所获得的感光性树脂的热稳定性下降的倾向，另外，即使环烷酸锆和辛酸锆中的至少一种过多，也没有与使用量相称的效果，并不经济。本专利技术中使用的多官能环氧化合物没有特别限制，例如可以举出双酚A型、双酚 F型、苯酚酚醛清漆型、甲酚酚醛清漆型、双酚A酚醛清漆型、环状脂肪族环氧树脂、杂环型等环氧树脂和向这些环氧树脂中导入了溴原子或氯原子等卤素原子的化合物等。这些化合物中特别优选甲酚酚醛清漆型环氧树脂。本专利技术中使用的不饱和一元酸只要是含有1个羧基和1个以上聚合性不饱和基的一元酸即可，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、肉桂酸、山梨糖酸(sorbitan acid)、丙烯酸二聚物等。这些不饱和一元酸中，尤其是从获得较高的活性能量线光固化性的方面来说，优选使用丙烯酸。这些不饱和一元酸既可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。这些不饱和一元酸相对于多官能环氧化合物的环氧基1.0当量，优选使0.8当量 1. 1当量反应。如果不饱和一元酸的比例低于0. 8当量，则存在保存稳定性变差，或者合成时产生凝胶化等问题的情况，另一方面，如果超过1. 1当量，则存在产生臭气，或者耐热性下降的倾向。本专利技术中使用的多元酸酐，可以举出马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、氯茵酸酐等二元酸酐，偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸酐、二苯甲酮四甲酸二酐、联苯四甲酸酐等多元酸酐。这些多元酸酐中，尤其是从电蚀性优异的方面来说，优选使用四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐。这些多元酸酐的使用量优选为相对于使多官能环氧化合物与不饱和一元酸反应所得的生成物的羟基1. 0摩尔而为0. 4摩尔 0. 9摩尔的比例，更优选以0. 6摩尔 0. 9 摩尔的比例进行反应。如果多元酸酐的使用量少于0.4摩尔，则有无法获得充分的碱显影性的情况，另一方面，如果超过0. 9摩尔，则存在固化涂膜的电气特性等下降的倾向。本专利技术中使用的具有不饱和双键的单环氧化合物，例如可以举出甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、大赛璐(Daicel)化学工业股份有限公司制造的Cyclomer A200、MlOO之类的具有脂环式环氧基的(甲基)丙烯酸酯。水溶性单环氧化合物可以举出下述式(I)权利要求1.一种感光性树脂组合物，其特征在于含有(A)感光性树脂，该感光性树脂是通过下述方式获得在三价有机磷化合物与环烷酸锆和辛酸锆中的至少一种的存在下，使多官能环氧化合物与不饱和一元酸反应，进而与多元酸酐反应而生成羧基，然后使具有不饱和双键的单环氧化合物和水溶性单环氧化合物与所述羧基反应；(B)环氧树脂；(C)光聚合引发剂；以及⑶反应性稀释剂。2.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于所述感光性树脂是相对于1 摩尔的所述羧基，使总量为0. 15摩尔 0. 25摩尔的所述具有不饱和双键的单环氧化合物和所述水溶性单环氧化合物反应而获得的，其中水溶性单环氧化合物少于0. 03摩尔。3.根据权利要求1或2所述的感光性树脂本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种感光性树脂组合物，其特征在于含有：（Ａ）感光性树脂，该感光性树脂是通过下述方式获得：在三价有机磷化合物与环烷酸锆和辛酸锆中的至少一种的存在下，使多官能环氧化合物与不饱和一元酸反应，进而与多元酸酐反应而生成羧基，然后使具有不饱和双键的单环氧化合物和水溶性单环氧化合物与所述羧基反应；（Ｂ）环氧树脂；（Ｃ）光聚合引发剂；以及（Ｄ）反应性稀释剂。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：上井浩志，
申请(专利权)人：昭和电工株式会社，
类型：发明
国别省市：JP
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