1,4-二芳基-2,3-二氟-2-丁烯杀虫剂和杀螨剂制造技术

ＡＲ－＊－ＣＦ＝ＣＦ－＊－Ａｒ↓［１］ 具有如下结构式Ⅰ的１，４－二芳基－２，３－二氟－２－丁烯杀虫化合物及包含这些化合物的组合物和控制昆虫和螨虫的方法。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

1,4- two aryl -2,3- - two fluorine -2- butene insecticide and mite killing agent

AR * CF = CF * Ar: 1 has the following formula I 1, 4 - two aryl - 2, 3 - two - 2 methods of fluorine butene insecticidal compounds and pharmaceutical compositions comprising these compounds and to control insects and mites.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及1,4-二芳基-2,3-二氟-2-丁烯杀虫剂和杀螨剂、其组合物及其这些化合物在控制昆虫和螨的害虫中的应用。昆虫和螨类损害生长中的和收获的作物。在美国，农作物必须与成千上万种害虫竞争。尤其是，烟草夜蛾幼虫和亚热带粘虫对作物特别有害。如今虽然可购得市售的杀虫剂和杀螨剂，但昆虫和螨无论对生长中的或收获的作物引起的损害都存在。因而需不断地进行研究以产生新的、更有效的杀虫剂和杀螨剂。已知一些氟代烯烃具有杀虫和杀螨活性(见如U.S.5,248,834；GB2,288,803-A；WO94/06741；WO97/16067和美国共同待批专利申请08、865,244,1997,5,29提交)。但是，这些专利和专利申请所揭示的化合物在本专利技术的范围之外。U.S.5,248,834一般性地揭示了一些1-芳基-1-(3-芳基-1,2-二氟代丙烯-1-基)环丙烷化合物。然而该专利并未提供制备任何氟代烯烃化合物的方法。事实上，U.S.5,248,834没有提供制备任何氟烯烃化合物的方法。因此，本专利技术的一个目的是提供对害虫和螨类防治有高效的化合物。本专利技术的另一个目的是提供控制害虫和螨类的方法。本专利技术的进一步目的是提供保护生长中的和收获的作物不受昆虫和螨的攻击和侵扰所引起的损害。本专利技术的这些目的及其它目的将由本专利技术的下述详述而更明了。本专利技术包括作为杀虫剂和杀螨剂有用的1,4-二芳基-2,3-二氟-2丁烯化合物。那些化合物对于保护植物不受昆虫和螨的攻击和侵扰所引起的损害也是有用的。本专利技术的1,4-二芳基-2,3-二氟-2丁烯化合物具有如下结构式Ⅰ 其中Ar为可任意选择地被1-3个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或羟基的任何组合所取代的苯基，可任意选择地被1-3个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的1-或2-萘基，可任意选择地被1-3个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的五元或六元芳香族杂环；R是氢、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C3-6环烷基或C3-6卤代环烷基；R1是氢、F、Cl、Br、氰基或OR2；R2为氢原子或C1-4烷基；而Ar1为可任意选择地被1-6个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的苯氧基苯基，可任意选择地被1-5个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的苯基，可任意选择地被1-5个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的联苯基，可任意选择地被1-5个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的苯氧基吡啶基，可任意选择地被1-5个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的苄基吡啶基，可任意选择地被1-5个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的苄基苯基，可任意选择地被1-5个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的苯甲酰基苯基，可任意选择地被1-3个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的1-或2-萘基，可任意选择地被1-3个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的五元或六元芳香族杂环，以及它们的光学异构体和(E)和(Z)-异构体。本专利技术还包括含有这些化合物的组合物及使用这些化合物和组合物的方法。本专利技术者发现，本专利技术的1,4-二芳基-2,3-二氟-2-丁烯化合物及含有这些化合物的组合物优势在于对害虫和螨类的防治是有用的。本专利技术化合物对于保护植物不受昆虫和螨的攻击和侵扰所致损害上也是有用的。本专利技术提供防治害虫和螨类的方法，包括将所述害虫或其食物供应、聚集处或繁殖地与杀虫有效量的式Ⅰ所示1,4-二芳基-2,3-二氟-2-丁烯化合物相接触。本专利技术还提供防止生长中的植物受昆虫或螨攻击或侵扰的方法，包括对植物的叶子、或对它们生长的土壤或水施用杀虫有效量的式Ⅰ所示1,4-二芳基-2,3-二氟-2-丁烯化合物。本专利技术的1,4-二芳基-2,3-二氟-2-丁烯化合物具有如下式Ⅰ所示结构 其中Ar、Ar1、R和R1如上文对式Ⅰ所述。在上述式Ⅰ中，五元和六元芳香族杂环包括、但不限于如下各环吡啶基、吡唑基、咪唑基、三唑基、异恶唑基、四唑基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、呋喃基、噻吩基和噻唑基环，它们均可如上面式Ⅰ中所述的、任意选择地被取代。上述卤素的例子为氟、氯、溴和碘。术语“C1-4卤代烷基”、“C3-6卤代环烷基”和“C1-4卤代烷氧基”定义为分别被1个或一个以上卤原子取代的C1-4烷基、C3-6环烷基和C1-4烷氧基。较佳的本专利技术式Ⅰ杀虫剂为这样的化合物，其中Ar为可任意选择地被1-3个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的苯基，R是C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C3-6环烷基或C3-6卤代环烷基；R1为氢原子、F、Cl、Br、氰基或OR2；R2为氢原子或C1-4烷基；Ar1为可任意选择地被1-6个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的3-苯氧基苯基，可任意选择地被1-5个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的3-联苯基，或可任意选择地被1-5个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的3-苄基苯基。更佳的本专利技术的杀虫剂和杀螨剂为这样的化合物，其中Ar为可任意选择地被1-3个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的苯基，R为异丙基、三氟甲基或环丙基；R1为氢原子；Ar1为可任意选择地被1-6个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的3-苯氧基苯基；最佳的本专利技术式Ⅰ1,4-二芳基-2,3-二氟-2-丁烯化合物为这样的化合物，其中Ar为可任意选择地被1-3个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的苯基，R为异丙基；R1为氢原子；Ar1为可任意选择地被1-6个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的3-苯氧基苯基。特别有效的杀虫剂包括4-(对氯苯基)-2,3-二氟-5-甲基-1-(间-苯氧基苯基)-2-己烯，(E)-；4-(对氯苯基)-2,3-二氟-1-(4-氟-3-苯氧基苯基)-5-甲基-2-己烯，(E)-；2,3-二氟-5-甲基-1-(间-苯氧基苯基)-4-[对-(三氟甲氧基)苯基]-2-己烯，(E)-；4-(对乙氧基苯基)-2,3-二氟-1-(间-苯氧基苯基)-5-甲基-2-己烯，(E)-；4-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种化合物和它们的光学异构体，及其（Ｅ）－和（Ｚ）－异构体，它具有下式结构：Ａｒ－＊－ＣＦ＝ＣＦ－＊－Ａｒ↓［１］其中：Ａｒ为可任意选择地被１－３个卤原子、Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］卤代烷基、Ｃ↓［１－４］烷氧基、Ｃ↓［ １－４］卤代烷氧基或羟基的任何组合所取代的苯基，可任意选择地被１－３个卤原子、Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］卤代烷基、Ｃ↓［１－４］烷氧基或Ｃ↓［１－４］卤代烷氧基的任何组合所取代的１－或２－萘基，可任意选择地被１－３个卤原子、 Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］卤代烷基、Ｃ↓［１－４］烷氧基或Ｃ↓［１－４］卤代烷氧基的任何组合所取代的五元或六元芳香族杂环；Ｒ是氢、Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］卤代烷基、Ｃ↓［３－６］环烷基或Ｃ↓［３－６］卤代环烷基；Ｒ ↓［１］是氢、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、氰基或ＯＲ↓［２］；Ｒ↓［２］为氢原子或Ｃ↓［１－４］烷基；而Ａｒ↓［１］为可任意选择地被１－６个卤原子、Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］卤代烷基、Ｃ↓［１－４］烷氧基或Ｃ↓［１－４］卤代烷氧基的任何 组合所取代的苯氧基苯基，可任意选择地被１－５个卤原子、Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］卤代烷基、Ｃ↓［１－４］烷氧基或Ｃ↓［１－４］卤代烷氧基的任何组合所取代的苯基，可任意选择地被１－５个卤原子、Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］ 卤代烷基、Ｃ↓［１－４］烷氧基或Ｃ↓［１－４］卤代烷氧基的任何组合所取代的联苯基，可任意选择地被１－５个卤原子、Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］卤代烷基、Ｃ↓［１－４］烷氧基或Ｃ↓［１－４］卤代烷氧基的任何组合所取代的苯氧基吡啶基， 可任意选择地被１－５个卤原子、Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］卤代烷基、Ｃ↓［１－４］烷氧基或Ｃ↓［１－４］卤代烷氧基的任何组合所取代的苄基吡啶基，可任意选择地被１－５个卤原子、Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］卤代烷基、Ｃ↓［１－ ４］烷氧基或Ｃ↓［１－４］卤代烷氧基的任何组合所取代的苄基苯基，可任意选择地被１－５个卤原子、Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］卤代烷基、Ｃ↓［１－４］烷氧基或Ｃ↓［１－４］卤代烷氧基的任何组合所取代的苯甲酰基苯基，可任意选择地被１ －３个卤原子、Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］卤代烷基、Ｃ↓［１－４］烷氧基或Ｃ↓［１－４］卤代烷氧基的任何组合所取代的１－...

【技术特征摘要】
US 1997-11-12 08/969,0561.一种化合物和它们的光学异构体，及其(E)-和(Z)-异构体，它具有下式结构其中Ar为可任意选择地被1-3个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或羟基的任何组合所取代的苯基，可任意选择地被1-3个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的1-或2-萘基，可任意选择地被1-3个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的五元或六元芳香族杂环；R是氢、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C3-6环烷基或C3-6卤代环烷基；R1是氢、F、Cl、Br、氰基或OR2；R2为氢原子或C1-4烷基；而Ar1为可任意选择地被1-6个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的苯氧基苯基，可任意选择地被1-5个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的苯基，可任意选择地被1-5个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的联苯基，可任意选择地被1-5个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的苯氧基吡啶基，可任意选择地被1-5个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的苄基吡啶基，可任意选择地被1-5个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的苄基苯基，可任意选择地被1-5个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的苯甲酰基苯基，可任意选择地被1-3个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的1-或2-萘基，可任意选择地被1-3个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的五元或六元芳香族杂环。2．根据权利要求1所述的化合物，其中Ar为可任意选择地被1-3个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的苯基，R是C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C3-6环烷基或C3-6卤代环烷基；Ar1为可任意选择地被1-6个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的3-苯氧基苯基，可任意选择地被1-5个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的3-联苯基，可任意选择地被1-5个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的3-苄基苯基。3．根据权利要求2所述的化合物，其中R为异丙基、三氟甲基或环丙基；R1为氢原子；Ar1为可任意选择地被1-6个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的3-苯氧基苯基。4．根据权利要求3所述的化合物，其中R是异丙基。5．根据权利要求4所述的化合物，它选自4-(对氯苯基)-2,3-二氟-5-甲基-1-(间-苯氧基苯基)-2-己烯，(E)-；4-(对氯苯基)-2,3-二氟-5-甲基-1-(4-氟-3-苯氧基苯基)-5-甲基-2-己烯，(E)-；2,3-二氟-5-甲基-1-(间-苯氧基苯基)-4-[对-(三氟甲氧基)苯基]-2-己烯，(E)-；4-(对乙氧基苯基)-2,3-二氟-1-(间-苯氧基苯基)-5-甲基-2-己烯，(E)-；4-(对乙氧基苯基)-2,3-二氟-1-(4-氟-3-苯氧基苯基)-5-甲基-2-己烯，(E)-；2,3-二氟-1-(4-氟-3-苯氧基苯基)-5-甲基-4-[对-(三氟甲氧基)苯基]-2-己烯，(E)-；2,3-二氟-4-(对-氟苯基)-5-甲基-1-(间-苯氧基苯基)-2-己烯，(E)-；和2,3-二氟-1-(4-氟-3-苯氧基苯基)-4-(对-氟苯基)-5-甲基-2-己烯，(E)-。6．一种控制昆虫或螨虫的方法，包括使所述害虫或它们的食物来源、居住点或繁殖地与杀虫有效量的权利要求1所述的化合物接触。7．根据权利要求6所述的方法，其中Ar为可任意选择地被1-3个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的苯基，R是C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C3-6环烷基或C3-6卤代环烷基；Ar1为可任意选择地被1-6个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的3-苯氧基苯基，可任意选择地被1-5个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的3-联苯基，可任意选择地被1-5个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的3-苄基苯基。8．根据权利要求7所述的方法，其中R为异丙基、三氟甲基或环丙基；R1为氢原子；Ar1为可任意选择地被1-6个卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基的任何组合所取代的3-苯氧基苯基。9．根据权利要求8所述的方法，其中R是异丙基。10．根据权利要求9所述的方法，其中所述的化合物选自4-(对氯苯基)-2,3-二氟-5-甲基-1-(间-苯氧基苯基)-2-己烯，(E)-；4-(对氯苯基)-2,3-二氟-5-甲基-1-(4-氟-3-苯氧基苯基)-5-甲基-2-己烯，(E)...

【专利技术属性】
技术研发人员：TJ本特雷，KD巴恩斯，
申请(专利权)人：美国氰胺公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]