本发明专利技术涉及一种制备通式（Ｉ）的１，３，２－二氧杂硼杂六环化合物的方法，其中每个Ｒ各自选自Ｈ和Ｃ１－６烷基，其中使通式（ＩＩ）ＨＯ－ＣＲＲ－ＣＲＲ－ＣＲＲ－ＯＨ的二醇与乙硼烷在不使用溶剂的情况下反应。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种制备1，3，2-二氧杂硼杂六环(l，3，2-di0Xab0rinane)化合物的新方法。
技术介绍
用频哪醇硼烷直接硼基化芳族卤化物的方法是在药物应用中日益受关注的。使用 低成本的二醇例如2-甲基-2，4-戊二醇和2，2- 二甲基-1，3-丙二醇将能将直接硼基化应 用扩展到农业化学方法中。需要二醇的更低成本的硼烷衍生物来制备药物和农业化学领域 中的活性试剂。Woods等人首先报道了 4，4，6_三甲基-1，3，2-二氧杂硼杂六环(HexB)的 合成(Woods，W. G. ；Strong，P. L.，J. Am. Chem. Soc. 1966，88，4667 ;US 3, 383, 401 和 US3, 064，032)并涉及一种用硼氢化钠和相应的2-氯-4，4，6-三甲基-1，3，2- 二氧杂硼杂 六环形成HexB的方法。此外，报道了在乙醚中从乙硼烷以低产率合成HexB。Murata^ (Murata,M. ；Takeshi, 0. ；Watanabe, S. ；Masuda, Y. ；Synthesis, 2007, 3,351)最近报道了从二甲基硫化硼烷(DMSB)和己二醇合成4，4，6-三甲基-1，3，2-二氧杂 硼杂六环。此合成获得的HexB含有痕量的二甲基硫(DMQ并具有强的臭气。另夕卜，Chavant 等(Praveen Ganesh,N. :d，Hondt，S. ；Yves ChavantP. ) 艮道了从 碘/NaBH4在二甘醇二甲醚中形成乙硼烷的方法，然后与己二醇在甲苯或二氯甲烷中的溶液 反应，参见 J. Org. Chem. 2007，72，4510-4514。RU-A-2^5023涉及一种获得频哪醇硼烷的方法。4，4，5，5_四甲基-1，3，2_ 二氧 杂硼杂六环(频哪醇硼烷)是通过频哪醇与乙硼烷通常在乙醚作为溶剂的存在下在5-36°C 的温度反应获得的。频哪醇与乙硼烷按照1 0.45-0. 55的摩尔比使用。HexB是可商购的试剂，与其它试剂相比具有以下优点-与其它硼烷试剂相比具有高稳定性，这是由于在此过程中形成的稳定化化合 物；-在稳定化化合物的存在下在55°C下进行DOT检测6星期的期间没有形成压力；-能在不分解的情况下运输；-如果充分稳定的话，不需要冷冻运输；-除了用做稳定剂的工艺副产物之外不需要额外的稳定剂或添加剂；-根据制备工艺的优化，不需要蒸馏。专利技术概述本专利技术的目的是提供一种制备1，3，2-二氧杂硼杂六环化合物的新方法，所述1， 3，2-二氧杂硼杂六环化合物不含痕量的二甲基硫(DMQ并且没有臭气，且能在不需要额外 稳定剂或添加剂的情况下是储存稳定的。此外，从此方法获得的HexB应当优选处于不需要 任何费力的后处理或提纯的纯度水平。此目的通过一种制备通式(I)的1，3，2-二氧杂硼杂六环化合物的方法实现权利要求1. 一种制备通式(I)的1，3，2-二氧杂硼杂六环化合物的方法2.权利要求1的方法，其中在通式(I)的化合物中，在与氧相邻的碳原子上的2-4个残 基R独立地是C"烷基，并且其它R基团是氢。3.权利要求2的方法，其中通式(I)化合物是4，4，6_三甲基-1，3，2-二氧杂硼杂六环。4.权利要求1-3中任一项的方法，其中此方法在-40°C至50°C范围内的温度下进行。5.权利要求1-4中任一项的方法，其中此方法在0.5-10巴的压力下进行。6.权利要求1-5中任一项的方法，其中相对于二醇而言使用过量1-50摩尔％的乙硼 烷，并且其中将反应混合物在最初反应之后加热到至少室温。7.权利要求1-6中任一项的方法，其中所获得的产物通过用惰性气体吹扫而脱除过量 的乙硼烷。8.权利要求1-7中任一项的方法，其中将乙硼烷在没有干扰的情况下加入反应器中， 或其中将乙硼烷以半间歇模式加入己二醇中或以连续进料模式加入己二醇硼烷中。9.权利要求1-8中任一项的方法，其中在此方法期间制备或在此方法期间或结束时加 入稳定量的通式(III)的化合物或其低聚物B(0R，)3(III)其中R’独立地是OH、C1^12烷基、C2_12羟基烷基， 或其中两个R’ 一起形成C3_24亚烷基。10.权利要求9的方法，其中在通式(III)化合物中，残基R’衍生自通式(II)的二醇。11.权利要求1-10中任一项的方法，其中在完成反应之后，加入至少一种胺、优选三烷 基胺以稳定通式(I)的化合物。12.权利要求1-11中任一项的方法，其中此方法通过同时向反应器加入乙硼烷和通式 (II)的二醇来进行。13.权利要求12的方法，其中在此方法开始时，一定量的通式(I)化合物作为尾料存在 于反应器中，从而用做受热器并允许搅拌反应混合物。14.权利要求1-13中任一项的方法，其中通式(I)化合物通过蒸馏提纯，优选在刮板式 薄膜蒸发器中进行。15.一种制备通式(I)的1，3，2-二氧杂硼杂六环化合物的方法16. 一种稳定1，3，2-二氧杂硼杂六环化合物的方法，包括使1，3，2-二氧杂硼杂六环化 合物与通式(III)的化合物或其低聚物接触的步骤 B(0R' )3(III) 其中R’独立地是OH、C1^12烷基、C2_12羟基烷基， 或其中两个R’ 一起形成C3_24亚烷基。全文摘要本专利技术涉及一种制备通式(I)的1，3，2-二氧杂硼杂六环化合物的方法，其中每个R各自选自H和C1-6烷基，其中使通式(II)HO-CRR-CRR-CRR-OH的二醇与乙硼烷在不使用溶剂的情况下反应。文档编号C07F5/02GK102124013SQ200980132077 公开日2011年7月13日 申请日期2009年7月16日 优先权日2008年7月18日专利技术者A·J·阿特来赛, D·F·罗达, K·马托斯, S·皮奇尔迈尔 申请人:巴斯夫欧洲公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种制备通式（Ｉ）的１，３，２－二氧杂硼杂六环化合物的方法：其中每个Ｒ各自选自Ｈ和Ｃ１－６烷基，其中使通式（ＩＩ）的二醇与乙硼烷在不使用溶剂的情况下反应：ＨＯ－ＣＲＲ－ＣＲＲ－ＣＲＲ－ＯＨ （ＩＩ）。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：K·马托斯，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：DE
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