本发明专利技术提供了新的含环氧基的共聚物和其制造方法，以及以该含环氧基的共聚物为原料制成的环氧（甲基）丙烯酸酯共聚物和其制造方法。本发明专利技术的含环氧基的共聚物中含有特定的含环氧基的重复单元和烯烃系重复单元，其与（甲基）丙烯酸反应后可以得到本发明专利技术的新的环氧（甲基）丙烯酸酯共聚物。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及可期待在阻焊剂和层间绝缘膜等电绝缘材料、IC和超LSI密封材料、 叠层板等领域中使用的电绝缘性优异的新的含环氧基的共聚物和其制造方法。此外，本发 明涉及一种环氧(甲基)丙烯酸酯共聚物和其制造方法，其是通过上述含环氧基的共聚物 与(甲基)丙烯酸反应而得到的，不含有苯乙烯之类的低挥发性单体，可以期待在阻焊剂 和层间绝缘膜等电绝缘材料、IC和超LSI的密封材料、叠层板等领域中使用，且可以进行光 固化和热固化中的任一种固化，除了具有获得平衡的挠性和强韧性以外，低介电特性、附着 性、耐水性、耐热性、耐化学性、电绝缘性等优异。
技术介绍
近年来，随着高分子工业的快速发展，各种各样的高分子材料逐渐被应用于诸多 领域。特别是随着工业制品的高功能化、高性能化，不断开发出性能更优异的高分子材料。在这些材料中，环氧树脂作为热固性树脂或其它的反应性树脂具有广阔的工业用 途，人们在各种各样的领域中对其进行研究和开发。目前在产业界中使用最为广泛的环氧 树脂是由双酚A和环氧氯丙烷反应制造出的双酚A型环氧树脂。该树脂是从液体形式到固体形式的、形式多样的制品，此外反应性、耐化学性、强 韧性、粘合性、耐热性等优异，在土木、建筑、涂料、粘合剂等广泛领域中使用。但由于双酚A 型环氧树脂是由双酚A和环氧氯丙烷反应得到的，树脂中含有几十个ppm IOOppm的氯， 这会导致电部件的电特性恶化的问题。此外，近年来随着电部件的小型轻量化，挠性布线基 板的比率不断增加，进而为了使薄膜重量变轻，要求绝缘树脂本身具有柔软性。因此，需要 不含氯的、在电特性、耐热性、柔软性之间获得平衡的环氧树脂。作为不含氯的树脂，已知有脂环式环氧树脂，下式(e)或式(f)所示的化合物作为 脂环式环氧树脂的原料在工业上制造并使用。虽然其玻璃化转变温度高，耐热性优异，但存在柔软性低的问题。权利要求1. 一种含环氧基的共聚物，其特征在于，含有下式(a)、(b)或(c)所示的至少一种重 复单元和下式(d)所示的重复单元，2.如权利要求1所述的含环氧基的共聚物，上述共聚物的环氧当量为190 3000g/3.如权利要求1所述的含环氧基的共聚物，上述共聚物的数均分子量为400 10000。4.如权利要求1所述的含环氧基的共聚物，上述共聚物中式(a)、(b)或(c)所示的重 复单元的总和是10 90摩尔％，式(d)所示的重复单元是5 90摩尔％，并且式(a)、(b) 或(c)所示的重复单元的总和与式(d)所示的重复单元的总和是100摩尔％以下。5.如权利要求1所述的含环氧基的共聚物，式(a)所示的重复单元是下式(al) 式 (a6)所示的重复单元中的至少一种，并且式(c)所示的重复单元是下式(Cl)或式(c2)所 示的重复单元中的至少一种。6.如权利要求1所述的含环氧基的共聚物，式(d)所示的重复单元来自乙烯和/或碳原子数为8以上的不饱和烃。7. —种权利要求1所述的含环氧基的共聚物的制造方法，其特征在于，使下式(1)、(2) 或(3)所示的含有环氧基和烯丙基或乙烯基的单体中的至少一种与下式(4)所示的烯烃进 行自由基共聚，8. —种权利要求1所述的含环氧基的共聚物的制造方法，其特征在于，使下式(5)所 示的单体中的至少一种与乙烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳 烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、4-乙烯基环己烯、和柠檬烯中的至少一种进行自由基共聚。9.一种权利要求1所述的含环氧基的共聚物的制造方法，其特征在于，使3，4-环氧环 己烷-1-甲酸烯丙基酯、3，4-环氧-1-甲基环己烷甲酸烯丙基酯、和3，4-环氧-6-苯基环 己烷甲酸烯丙基酯中的至少一种与4-甲基-1-戊烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、 1-十六碳烯、和1-十八碳烯中的至少一种进行自由基共聚。10.如权利要求7 9的任一项所述的含环氧基的共聚物的制造方法，在上述共聚后， 使用薄膜蒸发装置或分子蒸馏装置来蒸馏除去含有单体的低分子成分。11.一种环氧(甲基)丙烯酸酯共聚物，含有下式(al，)、(a2，)、(bl)或(b2)所示的 至少一种重复单元和下式(d)所示的重复单元，式中，R1 R11是氢原子或甲基，并且R12是氢原子、甲基或苯基，R14 (4)12.如权利要求11所述的环氧(甲基)丙烯酸酯共聚物，上述共聚物的丙烯酸当量为 300 3500g/eq。13.如权利要求11所述的环氧(甲基)丙烯酸酯共聚物，上述共聚物中的式(al’)、 (a2’)、(bl)或(b2)所示的重复单元的总和是10 90摩尔％，式(d)所示的重复单元是 5 90摩尔％，并且式(al’)、(a2’)、(bl)或(b2)所示的重复单元的总和与式(d)所示 的重复单元的总和是100摩尔％以下。14.如权利要求11所述的环氧(甲基)丙烯酸酯共聚物，上述共聚物是通过使含有下 式(a)或(b)所示的至少一种重复单元和上述式(d)所示的重复单元的含环氧基的共聚物 与(甲基)丙烯酸进行反应得到的，15. 一种权利要求14所述的环氧(甲基)丙烯酸酯共聚物的制造方法，其特征在于，包 括以下工序16.如权利要求15所述的环氧(甲基)丙烯酸酯共聚物的制造方法，上述含有环氧 基和烯丙基的单体是3，4_环氧环己烷-1-甲酸烯丙基酯、3，4_环氧-1-甲基环己烷甲酸 烯丙基酯和3，4_环氧-6-苯基环己烷甲酸烯丙基酯中的至少一种，上述烯烃是乙烯、4-甲 基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-十八碳 烯中的至少一种。17.如权利要求15所述的环氧(甲基)丙烯酸酯共聚物的制造方法，上述含环氧基的 共聚物的环氧当量为190 3000g/eq。全文摘要本专利技术提供了新的含环氧基的共聚物和其制造方法，以及以该含环氧基的共聚物为原料制成的环氧(甲基)丙烯酸酯共聚物和其制造方法。本专利技术的含环氧基的共聚物中含有特定的含环氧基的重复单元和烯烃系重复单元，其与(甲基)丙烯酸反应后可以得到本专利技术的新的环氧(甲基)丙烯酸酯共聚物。文档编号C08F224/00GK102112505SQ200980130298公开日2011年6月29日 申请日期2009年8月7日 优先权日2008年8月8日专利技术者内田博, 原真尚, 大贺一彦, 藤田俊雄 申请人:昭和电工株式会社本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种含环氧基的共聚物，其特征在于，含有下式（ａ）、（ｂ）或（ｃ）所示的至少一种重复单元和下式（ｄ）所示的重复单元，式中，Ｒ１～Ｒ１１是氢原子或甲基，并且Ｒ１２是氢原子、甲基或苯基，式中，Ｒ１４是氢原子或甲基，并且Ｒ１５是氢原子或碳原子数为２４以下的饱和或不饱和烃基。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：内田博，
申请(专利权)人：昭和电工株式会社，
类型：发明
国别省市：JP
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