用于容器内部的聚偏乙烯阻挡层制造技术

本发明专利技术涉及多种容器，这些容器在其内部和／或外部表面上具有一个聚偏二氟乙烯聚合物或共聚物的薄层。该聚偏二氟乙烯层作为一个阻挡层用于减少或防止化学物从热塑性或热固性聚合物容器中迁移到该容器的内含物中。这尤其可应用到食品、生物技术和制药工业中的容器上，以及毒性或腐蚀性的材料上。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及多种容器，这些容器在其内部和/或外部表面上具有一个聚偏二氟乙烯聚合物或共聚物的薄层。该聚偏二氟乙烯层作为一个阻挡层用于减少或防止化学物从热塑性或热固性聚合物的容器中迁移到该容器的内含物中。这尤其可应用到食品、生物技术和制药工业中的容器上，以及毒性或腐蚀性的材料上。
技术介绍
最近人们越来越关注于从聚碳酸酯的婴儿奶瓶中迁移到奶瓶的液体内含物中的残余的双酚A，尤其是当该奶瓶被加热时。替代方案是使用玻璃的婴儿奶瓶、或者使用置于这些奶瓶内部的一次性内衬袋。玻璃奶瓶很重、并且易破碎，从而提出了一种安全性危害。 聚合物内衬将消除与聚碳酸酯的接触，但是这些聚合物本身含有单体、低聚物和添加物，这些物质也能浙滤到牛奶或其他液体中，并且这些浙滤物可能本身就提出了一种健康问题。在制药工业和生物技术工业中，血清和其他生物流体最经常地被储存在玻璃容器中。这些玻璃容器为这些流体的运输提供了一种无菌的环境。但是，玻璃很重，并且破碎可以导致有价值的内含物的损失、并且甚至产生一种生物危害。聚合物容器能提供一个更轻的、不易破碎的方案。不幸的是，大部分聚合物含有单体、低聚物和不固定的添加剂，这些物质将以低浓度迁移到容器的内含物中。US 2008-0261050描述了一种多层的膜，该膜具有一个聚偏二氟乙烯层作为与流体和气体的接触层。该膜可以用作反应器的内衬、并且也可以被形成为对于保存生物或制药化合物的袋子。WO 08/05744描述了具有一个聚偏二氟乙烯的内表面的挠性管，它们对于转移高纯度流体是尤其有用的。对于其单体、低聚物、副产物、添加剂或其他化合物极少或者不从容器中迁移到容器的内含物中(甚至在被加热时)的一种聚合物容器存在着需求。本申请人已经发现，一种刚性聚合物容器的内表面上的一个聚偏二氟乙烯的薄层有效地阻止了来自容器的这些聚合物中的不固定成分的迁移。专利技术概述本专利技术涉及一种刚性的多层容器，该容器具有a) 一个薄的聚偏二氟乙烯(PVDF)接触层；以及b) 一个刚性的聚合物层这些层形成了该容器。专利技术详细说明如在此使用的“刚性的”容器是指一种独立式结构，该结构在填充有固体、液体或气态材料之前和之后具有基本上相同的体积。如在此使用的“刚性的”容器是指能够将一种固体、液体和/或气态化合物保存在其边界内的一种三维结构。该容器的底部和侧面是由一种或多种聚合物基体材料制成的、 并且可能是不同的、但优选是相同的。该容器优选地包括一个永久的或可移除的顶部，该顶部可以是或可以不是聚合物的、并且可以具有与容器的剩余部分相同或不同的化学组成。 该顶部通常被设计为密封该容器。容器的实例包括但不限于瓶子、注射器、药水瓶以及制药 /生物技术的反应器。容器与管子或管道的区别在于容器被设计为容纳给定体积的流体或固体，而管道或管子被设计为使流体流经该结构在一个开口端进入并且在一个不同的开口端离开。该容器优选地具有一个单一开口端、或者是被永久地密封。这些容器是由一种或多种刚性的基体材料制成的、并且在至少一个表面上具有一个聚偏乙烯聚合物的薄层。在一个优选的实施方案中，该内表面具有一个聚偏二氟乙烯层。 聚偏二氟乙烯聚合物具有优异的化学和渗透耐受性、具有极其低的可提取物或者没有。本专利技术的聚偏二氟乙烯聚合物包括通过将偏二氟乙烯(VDF)进行聚合而制成的均聚物，以及偏二氟乙烯的共聚物、三聚物以及更高级聚合物，其中，这些偏二氟乙烯单元占该聚合物中所有单体单元总重量的大于70%、并且更优选地占这些单体单元总重量的大于75%。偏二氟乙烯的共聚物、三聚物以及更高级聚合物可以通过使偏二氟乙烯与一种或多种选自下组的单体进行反应而制成，该组由以下各项组成氟乙烯，三氟乙烯，四氟乙烯， 一种或多种部分或完全氟化的α -烯烃如3，3，3-三氟-1-丙烯、1，2，3,3,3-五氟丙烯、3， 3，3，4，4-五氟-1- 丁烯、以及六氟丙烯，部分氟化的烯烃六氟异丁烯，全氟化的乙烯醚类如全氟甲基乙烯醚、全氟乙基乙烯醚、全氟正丙基乙烯醚、以及全氟-2-丙氧丙基乙烯醚，氟化的间二氧杂环戊烯类如全氟(1，3_间二氧杂环戊烯)以及全氟(2，2_ 二甲基-1，3-间二氧杂环戊烯)，烯丙基的、部分氟化的烯丙基的、或氟化的烯丙基的单体如2-羟乙基烯丙基醚、或3-烯丙氧基丙二醇，以及乙烯或丙烯。优选的共聚物或三聚物是与氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯(TFE)以及六氟丙烯(HFP)形成的。优选的共聚物包括这些共聚物含有从约71重量百分比到约99重量百分比的 VDF,以及对应地从约1百分比到约四百分比的TFE ；从约71重量百分比到约99重量百分比的VDF、以及对应地从约1百分比到约四百分比的HFP (例如在美国专利号3，178，399中披露的)；以及从约71重量百分比到99重量百分比的VDF、以及对应地从约1重量百分比到四重量百分比的氯三氟乙烯(CTFE)。优选的三聚物是VDF、HFP和TFE的三聚物，以及VDF、三氟乙烯和TFE的三聚物。 尤其优选的三聚物具有至少71重量百分比的VDF，并且其他共聚单体可能以变化的比例存在，但它们一起占该三聚物的高达四重量百分比。最优选的PVDF共聚物包括那些具有2到30重量百分比的HFP的共聚物，如KYNAR FLEX 2800、2750 和 2500 树脂(Arkema 公司)。该薄的PVDF内层为0. 25到30密耳厚、优选为0. 5到10密耳、更优选为1. 0到4密耳厚。如果该层太薄，则存在着提取物迁移穿过该层的可能性以及内含物渗透穿过该 PVDF层并且侵袭该构造中其他材料的潜在侵袭作用。可以使用更厚的层，但这增加了不必要的成本。在一个实施方案中，该PVDF提供了一个透明层，该透明层具有通过ASTM D1003测定的小于44%、优选小于31%的瓶子雾度水平，以及大于87%、并且优选大于89%的光学透射率。在一个测试中，该光学透射率是使用一台Perkin Elmer Lambda 850/800 UV/Vis 或Lambda 19分光光度计在一种透射模式中以一个积分球在550+/-2nm处测定的。该雾度是用BI Gardner Haza测量仪在一个适光区域(550_560nm)内测定的。4该刚性容器是由一种热塑性或热固性聚合物形成的，该聚合物为该容器提供了良好的机械特性。优选地，该容器是由多种聚合物形成的，这些聚合物具有用蒸汽、照射或化学手段灭菌的能力，并且具有优异的热稳定性和耐久性。理想地，这种构造将用于取代玻璃并且将会是透明的并且耐粉碎的。该容器的聚合物可以是一种单层聚合物、或者可以是一种多层的结构。对该容器有用的聚合物包括但不限于聚氨酯(Pu)、热塑性聚氨酯(TPU)、聚氯乙烯(PVC)、增塑的 PVC、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的均聚物和共聚物、聚乙烯(所有密度的)、聚丁烯、聚丙烯、 聚酰胺类、功能性聚烯烃类、热塑性烯烃(TPO)、(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物和共聚物、 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)三聚物、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)三聚物、聚碳酸酯(PC)、聚酯类、聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二酯、MBS共聚物、高抗冲聚苯乙烯 (HIPS)、丙烯腈/丙烯酸酯共聚物、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物、抗冲击改性的本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种刚性的多层容器，包括：ｃ）一个薄的聚偏二氟乙烯（ＰＶＤＦ）接触层；以及ｄ）一个刚性的聚合物层这些层构成了所述容器。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·哲拉法迪，
申请(专利权)人：阿科玛股份有限公司，
类型：发明
国别省市：US