水面应用的农药制剂制造技术

应用于稻田水面的新农药制剂，此制剂由下列成分组成：Ａ）至少一种固体核芯材料，其表观比重小于１，其颗粒直径在约５００μｍ－１４００μｍ和Ｂ）包被层，包括－至少一种在水中溶解度较低的农药活性化合物，－一种二烃基磺基琥珀酸盐，－一种木质素磺酸盐，－至少一种植物油，－至少一种表面活性剂或Ｃ）包被层，包括－至少一种在水中溶解度较低的农药活性化合物，－至少一种微溶或易溶于水的农药活性化合物，－一种二烃基磺基琥珀酸盐，－一种木质素磺酸盐，－聚乙烯和疏水二氧化硅－至少一种植物油和－至少一种表面活性剂，这些农药制剂的制备方法和应用生物活性化合物于稻田水中的用途。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

Pesticide formulations for surface applications

New pesticides used in paddy water surface, the preparation comprises the following components: A) at least one solid core material, its apparent proportion is less than 1, the particle diameter of about 500 mu m to 1400 mu m and B) coated layer, including at least a low solubility in water of pesticide active compounds, a two alkyl sulfosuccinate, a lignosulfonate, and at least one vegetable oil, and at least one surfactant or C) coated layer, including at least a low solubility in water of pesticide active compounds, and at least one slightly soluble or easy water soluble pesticide compounds, a two alkyl sulfosuccinate, a lignosulfonate, polyethylene and hydrophobic silica - at least one vegetable oil and at least one surfactant system, these pesticides Preparation method of agent and application of biological active compound in paddy field water.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的农药制剂，其被应用于水面，在水面漂浮和漂移以及表现受控制的溶解。而且，本专利技术涉及这些制剂的制备方法和其应用农药于稻田水面的用途。已知在农业上使用多种类型的制剂以扩散化学试剂。这里，农药可以制剂形式，例如颗粒剂，粉剂，可湿性粉剂，流动剂，水溶液，液体乳化剂等。而且，最近已开发有片剂和袋剂，例如固体形式的浸渍有活性化合物的合成材料。由于进一步节约劳动力要求的增加，由于环境方面的考虑不得不减少使用农药量等原因，在农业领域还要求改进在农业上使用的化学产品的制剂类型。在这种隋况下，人们近年来已开发出减少颗粒剂量从30kg/ha到10kg/ha，通过机械手段来扩散制剂和使用大包装的投入制剂。使用大包装的投入制剂的目的是在稻田水中均匀地分散活性成分。由于这一目的，将所说的制剂从田埂投入水中，而不用操作者进入水中在稻田内施用。特别是，已经测试了片剂，丸剂和100g或50g的单包装，其中的活性成分借助于水溶性赋形剂和发泡剂易于在稻田水表面扩散。然而，这些制剂与常规的颗粒剂相比被应用于极有限的位置。因此，对于制剂的活性成分需要较长时间来均匀扩散于稻田水面，或在某些情况下，活性成分并不能扩散到稻田的全部水面。由于这一结果，可观察到它们的效果会不均匀或产生植物药害。面临的同样问题是大包装投入制剂对于节省使用劳动力的花费是适合的。然而，它们碰到的不利因素是制剂的活性成分难于在稻田水面快速和均匀地扩散。因此，人们要求制备没有这些缺点的制剂。为克服这些缺点，已在JP-A 155703/93这篇文献中提出了水面应用的农药制剂。然而，一些已知制剂在使用地点下沉，不能在稻田水面充分扩散。而且，当使用此已知制剂时，由于制剂相对大的体积也会产生处理和散布的问题。当使用具有良好漂浮和漂移性能的水面应用农药制剂时，就植物药害和生物效果考虑，控制农药活性成分的溶解是重要的。一些农药活性成分容易溶于水而其它的在水中溶解度低，难溶于水。作为控制易溶于水的农药活性成分溶解的方法，例如在JP-A 92007/96中提出了农药预混组合物，其中将活性成分与不溶于或难溶于水的物质混合。这类物质，例如微晶蜡，与白碳的混合物，其软化点熔点高于50℃而低于130℃。然而，这些制剂的溶解并不能充分控制，还需要对它们进行改进。为解决上述问题，大量的研究结果已经发现了用于处理稻田水面的新农药制剂。当在水面应用所说制剂时，它们漂浮和沿水面漂移，由此获得生物活性物质在稻田整个水面的均匀扩散。这样，本专利技术提供了固体颗粒形式的新农药制剂，它由以下成分组成A)煅烧浮石固体核芯材料，其表观比重小于1，颗粒直径约500μm-1400μm以及B)包被层，它包括-至少一种在水中溶解度较低的农药活性化合物，-至少一种二烃基磺基琥珀酸盐，-至少一种木质素磺酸盐，-至少一种植物油，-至少一种表面活性剂-和任选的其它添加剂，或C)包被层，它包括-至少一种在水中溶解度较低的农药活性化合物，-至少一种微溶于水的或易溶于水的农药活性化合物，-至少一种二烃基磺基琥珀酸盐，-至少一种木质素磺酸盐，-聚乙烯-疏水二氧化硅-至少一种植物油，-至少一种表面活性剂和-任选的其它添加剂。本专利技术还提供了新的农药预混组合物，它包括-至少一种微溶或易溶于水的农药活性化合物，-聚乙烯-疏水二氧化硅和，-如果合适的话，其它的添加剂。本专利技术进一步提供了一种制备上述农药制剂的方法，该方法包括a)将至少一种任选地与表面活性剂混合的植物油加入到煅烧浮石固体核芯材料中，该浮石的表观比重小于1，颗粒直径约500μm-1400μm和b)用粉状混合物包被经过预处理的核芯材料，该粉状混合物包括-至少一种在水中溶解度较低的农药活性化合物，-至少一种二烃基磺基琥珀酸盐，-至少一种木质素磺酸盐和，-如果合适的话，一种或多种添加剂，或c)用粉状混合物包被在(a)中所说的经过预处理的核芯材料，该粉状混合物包括在(b)中所述的成分，以及用粉状混合物包被在(a)中所说的经过预处理的核芯材料，这种粉状混合物包括-至少一种微溶于水的或易溶于水的农药活性化合物，-聚乙烯，-疏水二氧化硅和，-如果合适的话，一种或多种添加剂。最后，本专利技术提供了一种将农药用于稻田水中的方法，此方法包括将本专利技术的农药制剂加入稻田水面。本专利技术中的表观比重，可以理解是通过用具有内部空隙的颗粒质量(g)除以内部具有空隙的颗粒的体积(ccm)而计算出的值。此值不同于堆积密度。明显令人惊奇地是本专利技术的农药制剂比相应的已知制剂更适于在稻田水中均匀地分散生物活性化合物。根据本专利技术的农药制剂区别于其它制剂的它具有一系列优点。这样，当将所述制剂用于稻田水面时，颗粒在水面漂浮和以任意方向漂移。由此产生的结果是，颗粒极快速地和均匀地扩散于整个水面，以及由于颗粒的漂浮，生物活性化合物从颗粒中释放并均匀地分散于稻田水面。如果是微溶的或易溶于水的活性化合物，它的溶解受到抑制，反之如果是水中溶解度较低的活性化合物，则会促进它的溶解。新农药制剂的进一步的独特的优点是其并不产生任何负作用，如植物药害。根据本专利技术的制剂如果包括微溶的或易溶于水的活性化合物，则它显示出缓慢的释放效果。这样，此制剂与这一类的常规制剂相比，其效果可保持更长一段时间。最后，应该指出本专利技术制剂是适于以最佳溶解速度释放每一种活性化合物，也就是说依据所述性成分在水中的溶解性，溶解可被促进或减缓。本专利技术的农药制剂，它们的制备过程和其使用方法的详细描述见下文。用作本专利技术农药制剂载体的核芯材料是颗粒形式的煅烧浮石，其表观比重小于1，优选0.15-0.7，和直径约500μm-1400μm，优选约500μm-1000μm。具有此直径的核芯颗粒可根据日本工业标准(JIS)，使用标准筛，以及去除大于上述范围上限的颗粒和去除小于下限的颗粒而制备。作为煅烧浮石的特殊实例，可以是Shirasu Balloon。本专利技术农药制剂中的二烃基磺基琥珀酸盐和木质素磺酸盐是用作改变空气与水之间面际张力，使制剂漂浮和在稻田水中漂移以及释放农药活性成分到水中的制剂。这些二烃基磺基琥珀酸盐和木质素磺酸盐的特殊实例是二辛基磺基琥珀酸钠和木质素磺酸钠。根据本专利技术的制剂也可以包括其它物质，其适合于改变空气与水之间面际张力(=张力减小剂)。优选的这类成分是这样一些物质，当其以临界胶束浓度(cmc)加入水中时能够减小水的表面张力30％或更多。作为这些物质的实例，可以提出烷基苯磺酸盐，烷基萘磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磷酸酯，聚氧乙烯烷基醚，甘油脂肪酸酯，脱水山梨糖醇脂肪酸酯，萘磺酸盐的甲醛浓缩物，烷基铵盐，烷基胺盐，烷基甘氨酸盐，丙氨酸盐，硅氧烷醚型活性剂，烷芳基磺酸盐，烷基硫酸盐等。这些物质中优选的是那些，在常温如室温下通常会形成固体粉末的物质。作为张力减小剂，特别优选的是烷基萘磺酸盐，如烷基萘钠盐。本专利技术制剂中的二烃基磺基琥珀酸盐和木质素磺酸盐的混合比率可在一定范围变化。一般是每1重量份的二烃基磺基琥珀酸盐1-15重量份，优选2-8重量份的木质素磺酸盐。进一步，每1重量份的二烃基磺基琥珀酸盐，加入0.5-3重量份，优选1-2重量份的其它张力减小剂，如烷基萘磺酸盐。本专利技术的农药制剂可包括一种或多种植物油。下述的植物油可作为实例提出豆油，亚麻籽油，棉籽油，油菜籽油，米糖油，玉本文档来自技高网...

【技术保护点】
固体颗粒形式的农药制剂，其特征在于它们由以下成分组成：Ａ）煅烧浮石的固体核芯材料，其表观比重小于１，颗粒直径约５００μｍ－１４００μｍ以及Ｂ）包被层，包括－至少一种在水中溶解度较低的农药活性化合物，－至少一种二烃基磺基琥珀酸 盐，－至少一种木质素磺酸盐，－至少一种植物油，－至少一种表面活性剂和－任选的其它添加剂，或Ｃ）包被层，包括－至少一种在水中溶解度较低的农药活性化合物，－至少一种微溶或易溶于水的农药活性化合物，－至少一 种二烃基磺基琥珀酸盐，－至少一种木质素磺酸盐，－聚乙烯，－疏水二氧化硅－至少一种植物油，－至少一种表面活性剂和－任选的其它添加剂。

【技术特征摘要】
JP 1998-10-15 307793/98;JP 1998-3-4 67659/981．固体颗粒形式的农药制剂，其特征在于它们由以下成分组成A)煅烧浮石的固体核芯材料，其表观比重小于1，颗粒直径约500μm-1400μm以及B)包被层，包括-至少一种在水中溶解度较低的农药活性化合物，-至少一种二烃基磺基琥珀酸盐，-至少一种木质素磺酸盐，-至少一种植物油，-至少一种表面活性剂和-任选的其它添加剂，或C)包被层，包括-至少一种在水中溶解度较低的农药活性化合物，-至少一种微溶或易溶于水的农药活性化合物，-至少一种二烃基磺基琥珀酸盐，-至少一种木质素磺酸盐，-聚乙烯，-疏水二氧化硅-至少一种植物油，-至少一种表面活性剂和-任选的其它添加剂。2．农药预混组合物，其特征在于它们由以下成分组成-至少一种微溶或易溶于水的农药活性化合物，-聚乙烯，-疏水二氧化硅和，-如果合适的话，其它添加剂。3．根据权利要求1的农药制剂，其特征在于它们包括一种烷基萘磺酸盐作为附加添加剂。4．根据权利要求1的农药制剂，其特征在于它们包括液体石蜡作为附加添加剂。5．根据权利要求1的农药制剂，其特征在于它们包括分子量为1000-15000的聚乙烯。6．根据权利要求1的农药制剂，其特征在于它们包括至少一种农药活性化合物，其在20℃水中溶解度低于10ppm。7．根据权利要求1的农药制剂，其特征在于它们包括至少一种下列农药活性化合物，它们选自苯噻草胺，fentrazamide,dymron,cumyluron，溴丁酰草胺，萘丙胺，chlomeprop,thenylchlor，禾草畏，稗草畏，cyhalofop-butyl,cafenstrole，吡唑特，苄草唑，吡草酮，pyriminobac-methyl,butamifos,etobenzanid，甲羧除草醚，稻丰散，哒嗪硫磷，甲基毒死蜱，醚菊酯，finpronil，丁硫克百威，丙硫克百威，呋线威，乙氰菊酯，噻嗪酮，地散磷，禾穗宁，四氯苯酞，氟纹胺，哒菌清，azoxystrobin,thifluzamide,carpropamid,dichlocimet，和acibenzolar-S-methyl。8．根据权利要求1的农药制剂，其特征在于它们包括至少一种选自豆油，亚麻籽油，棉籽油，油菜籽油，米糠油，玉米油，棕榈油和橄榄油的植物油。9．根据权利要求1的农药制剂，其特征在于它们包括至少...

【专利技术属性】
技术研发人员：西康司，小林则仁，五岛敏男，伊藤整志，
申请(专利权)人：日本拜耳农药株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]