叠层膜制造技术

本发明专利技术的目的在于提供一种以乳酸类聚合物为主原料的叠层膜，其能够抑制令人不愉快的臭气的产生。该叠层膜具备中间层和表面层、且至少具有３层，所述中间层含有乳酸类聚合物（Ｂ）及增塑剂（Ｃ），其中，检测出的乳酸低聚物成分量为５０ｎｇ／ｃｍ２以下，或者，增塑剂来源的臭气成分量为５０ｎｇ／ｃｍ２以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及以天然植物来源的树脂即乳酸类聚合物为主原料之一的叠层膜，尤其涉及可适宜作为包装用膜使用、且能够抑制令人不愉快的臭气的叠层膜。
技术介绍
近年来，随着环境问题越来越受到关注，要求在将塑料制品废弃到自然环境中时， 不会因其发生经时分解、消失等而最终导致对自然环境产生不良影响。而就传统的塑料而言，由于在自然环境中长期稳定、且体积密度较小，因此已被指出存在如下问题不仅会对自然环境造成不良影响，还会加速废弃物填筑地的短命化、对自然景观及野生动植物的生活环境造成破坏等。基于上述背景，近年来，对于匮乏性资源的有效利用受到重视，天然植物来源的树脂备受瞩目。其中，乳酸类聚合物是由玉米、马铃薯等的淀粉获得的天然植物来源的树脂， 不仅能够实现批量生产，而且具有优异的透明性，因此，作为包装用膜的原料而受到关注， 并且，已经进行了将乳酸类聚合物用于原料的包装用膜、例如包装用保鲜膜(rap wrap)(在本专利技术中，为了将其与业务用拉伸包装用膜相区别，也称其为“小卷保鲜膜”)的开发。然而，由于乳酸类聚合物在非取向状态下硬而脆，因此，通过使其拉伸取向来进行大幅度的物性改善，或者，对于包装用保鲜膜的情况，通过添加增塑剂等来对其进行柔软化。关于将乳酸类聚合物用作原料的包装用膜，例如，专利文献1中公开了一种兼具小卷保鲜膜的特性即切割适应性、包装适应性、耐热性的生物降解性保鲜膜，其含有下述乳酸类树脂组合物作为主成分，所述乳酸类树脂组合物通过JIS K-7198 A法的动态粘弹性测定法在频率10Hz、应变0. 下测定的40°C下的储能模量的值在IOOMPa 3GPa的范围、 100°C下的储能模量的值在30MPa 500MPa的范围、损耗角正切(tan δ )的峰值在0. 1 0.8的范围，作为该乳酸类树脂组合物，例如，以60 1 99 1的质量比含有乳酸类聚合物和增塑剂的乳酸类树脂组合物。专利文献2中公开了一种收缩片状物，其最外层是以烯烃类聚合物为主成分的层，并且在该以烯烃类聚合物为主成分的层之间具有至少1层以聚乳酸(乳酸类聚合物) 为主成分的层；还公开了下述内容在以烯烃类聚合物为主成分的层和以聚乳酸为主成分的层之间，可存在由丙烯酸改性聚乙烯类树脂形成的粘接层。可是，正如上述专利文献1中所述，由于在乳酸类聚合物中配合有增塑剂的体系中，乳酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)会降至室温附近，因此在利用流延法等进行急剧冷却来制造保鲜膜时，会在非晶状态下直接成片(sheeting)，从而导致弹性模量下降，而如果在该状态下直接以长条形(長尺)卷绕，则有时会发生卷物粘连的问题。另外，当乳酸类聚合物在保鲜膜的表面层背面层露出时，乳酸类聚合物会因水解而发生分子量经时下降，进而存在易引发粘连的问题。此外，为了使其作为小卷保鲜膜发挥作用，如上所述，除了透明性以外，还要求具有与容器的密合性、对经过拉伸后的膜进行切割时的切割适应性等诸特性也具有要求，将乳酸类聚合物用作主原料来制作满足上述诸特性的小卷保鲜膜的工作并不容易，特别是， 如专利文献2所述，在多层结构的叠层膜中，制作与容器之间显示优异密合性的膜的工作并不简单。因此，对于以乳酸类聚合物为主原料之一的小卷保鲜膜而言，即使在卷绕状态下保存制得的膜，也不会发生粘连，并且能够减轻乳酸类聚合物的分子量降低程度，尽管如此，作为能够满足小卷保鲜膜所要求的诸特性的包装用膜，还是提出了如下所述的包装用膜(专利文献3)。即，专利文献3中公开了一种包装用膜，其是由至少具有表面层/粘接层/中间层 /粘接层/表面层(按照该顺序)的5层以上叠层膜构成的包装用膜，其中，所述两表面层含有烯烃类聚合物作为主成分，所述中间层含有乳酸类聚合物作为主成分，所述两粘接层含有粘接性树脂作为主成分，并且，所述粘接性树脂是由改性烯烃类聚合物、或由软质芳香族类烃和共轭二烯类烃形成的共聚物、或这些共聚物的加氢衍生物、或乙酸乙烯酯含量为 30 80质量％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、或含有乳酸类聚合物和丙烯酸类嵌段共聚物的乳酸/丙烯酸混合树脂中的一种或两种以上的组合构成的树脂，所述丙烯酸类嵌段共聚物具有以丙烯酸酯单元为主体的聚合物嵌段和以甲基丙烯酸酯单元为主体的聚合物嵌段。专利文献1 :W0/2005/082981专利文献2 日本特开2002-19053号公报专利文献3 :W0/2008/004510
技术实现思路
专利技术要解决的问题在为了改善乳酸类聚合物的柔软性而配合增塑剂来制作叠层膜的情况下，即使叠层有未配合增塑剂的表面层，当在高温/多湿条件下保存、与水等接触、或对膜进行加热时，有时也会产生令人不愉快的臭气。针对于此，本专利技术的目的在于提供一种新型叠层膜，其以乳酸类聚合物为主原料， 并且可有效抑制令人不愉快的臭气的产生。解决问题的方法本专利技术提供一种叠层膜，其具备中间层和表面层、且至少具有3层，所述中间层含有乳酸类聚合物⑶及增塑剂(C)，其中，在下述检测条件下检测出的乳酸低聚物成分量为 50ng/cm2以下，或者，增塑剂来源的臭气成分量为50ng/cm2以下。检测条件利用顶空气相色谱质谱联用仪(HS-GC-MS)，将顶空进样器(HS)的样品温度设定为60°C、加热时间设定为30分钟来进行检测。为了制作上述叠层膜，最为有效的方法是，例如，在叠层膜的制造过程中，在对中间层形成组合物进行熔融混炼的过程中，在单螺杆或双螺杆挤出机内的排气口对引起臭气的物质进行抽吸排气。在乳酸类聚合物中配合增塑剂来制作叠层膜时所产生的令人不愉快的臭气，可推测为因在高温/多湿条件下保存、或与水等接触而导致乳酸类聚合物的水解加速、进而生成乳酸低聚物时所产生的臭气，或者，因膜受到加热而导致膜内部的增塑剂挥发出来的情况下的臭气。当使上述检测条件下检测出的乳酸低聚物成分量为50ng/cm2以下、或者使增塑剂来源的臭气成分量为50ng/cm2以下时，即使在高温/多湿条件下保存、与水等接触、或者膜受到加热时，也能够有效地抑制令人不愉快的臭气的产生。具体实施例方式以下，针对作为本专利技术的实施方式的一例的叠层膜(以下称为“本叠层膜”)进行说明。但本专利技术的范围并不受下述说明的实施方式的限定。本叠层膜是至少具有3层的叠层膜，该叠层膜具有含有透明树脂作为主成分的< 内外两面的表面层(以下将其简称为“表面层”)> 和含有乳酸类聚合物(B)及增塑剂(C) 作为主成分的〈中间层〉。以下，针对构成本叠层膜的表面层及中间层进行说明，然后再依次针对本叠层膜的叠层结构、特性值及制造方法进行说明。<表面层>本叠层膜中，表面层的主成分只要是透明且具有柔软性的树脂即可。作为能够成为表面层的主成分的树脂，可列举例如烯烃类聚合物、PET、PBT、PEN、PBN等聚酯类聚合物、PMMA等丙烯酸类聚合物、尼龙树脂等。其中，从透明性、自身密合性方面考虑，优选烯烃类聚合物。以下，针对适合作为表面层的主成分的烯烃类聚合物(A)进行说明。(烯烃类聚合物(A))作为适合作为表面层的主成分的烯烃类聚合物(A)，可列举例如乙烯类聚合物、 丁烯类聚合物、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等丙烯类聚合物、聚4-甲基戊烯、聚丁烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。这些树脂可以是上述列举的一种树脂，也可以是由上述树脂中的两种以上组合而成的本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种叠层膜，其具备中间层和表面层、且至少具有３层，所述中间层含有乳酸类聚合物（Ｂ）及增塑剂（Ｃ），其中，相对于膜的总厚度，表面层所占的厚度比为２０～６５％，在下述检测条件下检测出的乳酸低聚物成分量为５０ｎｇ／ｃｍ２以下，或者，增塑剂来源的臭气成分量为５０ｎｇ／ｃｍ２以下，所述检测条件如下：利用顶空气相色谱质谱仪（ＨＳ－ＧＣ－ＭＳ），将顶空进样器（ＨＳ）的样品温度设定为６０℃、加热时间设定为３０分钟来进行检测。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：铃木麻衣子，
申请(专利权)人：三菱树脂株式会社，
类型：发明
国别省市：JP