本发明专利技术公开了一种二仲丁基二硫醚的合成方法。该方法包括如下步骤：将硫化钠与水加入反应瓶中，搅拌溶解后，加入硫粉，搅拌下加热升温至55℃，反应1小时，冷却，将得到的上述水溶液转移至微波反应器中，加入季铵盐类相转移催化剂，再加入2-溴丁烷，开启微波反应器，在300～1000W的功率下搅拌反应0.2～2小时，终止反应。反应液经静置，分除水相，蒸馏有机相，得到二仲丁基二硫醚。本发明专利技术主要用于二仲丁基二硫醚的合成。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种。
技术介绍
二仲丁基二硫醚是重要的化工原料和中间体，合成二仲丁基二硫醚通常采取以下几种方法(1)硫醇法硫醇法通常是经仲丁硫醇氧化而制得，硫醇法常用的氧化剂包括氧气、溴素、铈盐、高锰酸、过硼酸盐、三氯化铁、亚氯酸盐等，该方法需要在苯、甲醇、氯仿、 乙腈等有机溶剂中进行，而且仲丁硫醇具有强烈的恶臭味，这些有机溶剂和原料对环境造成较大的危害，对空气污染严重；另外，反应所需的一些催化剂，如Mi(PWi3)4等比较昂贵；卤代烃法该方法先以硫化钠和硫粉制备二硫化钠，以醇作溶剂，再将卤代烃滴加入二硫化钠的醇溶液中，加热进行反应。例如日本专利JP 2007326786公开了一种卤代烃法制备二仲丁基二硫醚的方法，该方法是在甲醇溶剂中，以仲丁基氯、五水硫化钠以及硫作为原料合成二仲丁基二硫醚，但该方法中的甲醇不便于回收，增加了后处理的成本。中国专利 CN101508662A对JP 2007326786的方法进行了改进，该方法将硫化钠与水加入反应瓶中， 再加入硫粉，得到二硫化钠溶液，向得到的二硫化钠溶液中加入季铵盐相转移催化剂，催化剂用量为2-溴丁烷质量的0. 5% 2. 5%，滴加2-溴丁烷，其中2-溴丁烷与硫化钠摩尔比为1 2 1，然后加热升温至50°C，反应3 8小时，经减压蒸馏得到二仲丁基二硫醚，收率达到92. 1%。但该方法中季铵盐相转移催化剂四丁基溴化铵的用量较多，占2-溴丁烷质量的0. 5 2. 5%，反应时间仍较长，2-溴丁烷与二硫化钠在50°C反应3 8小时才能得到二仲丁基二硫醚粗品。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是，提供一种季铵盐相转移催化剂用量较少、反应时间较短的。本专利技术的反应路线如式I所示 为解决上述技术问题，本专利技术的技术方案包括如下步骤将硫化钠与水加入反应瓶中，搅拌溶解后，加入硫粉，搅拌下加热升温至，反应1小时，冷却，将得到的上述水溶液转移至微波反应器中，加入季铵盐类相转移催化剂，再加入2-溴丁烷，开启微波反应器，在300 1000W的功率下搅拌反应0. 2 2小时，终止反应。反应液经静置，分除水相， 蒸馏有机相，得到二仲丁基二硫醚。其中硫化钠和硫粉的摩尔比为1 0.5;2_溴丁烷和硫化钠的摩尔比为0. 5 1 1 ；季铵盐类相转移催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵，季铵盐类相转移催化剂用量为2-溴丁烷质量的0. 05 5%。本专利技术优选的方案，包括以下步骤将15. 6g(0. 2mol)硫化钠与水加入反应瓶中，搅拌溶解后，加入3. 2g(0. Imo 1)硫粉，搅拌下加热升温至^°c，反应1小时，冷却，将得到的上述水溶液转移至微波反应器中， 加入53mg(1.65X10_4mol)四丁基溴化铵，再加入17.81g(0. 13mol) 2-溴丁烷，开启微波反应器，在500W的功率下搅拌反应0. 5小时，终止反应。反应液经静置，分除水相，蒸馏有机相，得到二仲丁基二硫醚。本专利技术的所用的相转移催化剂不仅可以是四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵，也可以是苄基三乙基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、十四烷基三甲基氯化铵。本专利技术的有益效果为本专利技术的的相转移催化剂的用量较少，其相转移催化剂的用量最少为2-溴丁烷质量的0. 3%，而对比文件的方法中相转移催化剂的用量为2-溴丁烷质量的0. 5 2. 5% ；本专利技术的的反应时间较短，其2-溴丁烷反应时间可达0. 5小时，而对比文件的方法中2-溴丁烷反应时间为3 8小时；另外本专利技术的的反应收率较高，其反应收率可达95.8%，而对比文件的方法反应收率为92. 1%。具体实施例方式下面结合实施例对本专利技术做进一步详细说明，所举之例并不限制本专利技术的保护范围实施例1将15. 6g(0. 2mol)硫化钠与水加入反应瓶中，搅拌溶解后，再加入3. 2g(0. Imo 1) 硫粉，搅拌下加热升温至^°C，反应1小时，冷却，将反应液转至微波反应器中，加入 53mg(1.65X10_4mol)四丁基溴化铵，搅拌使其充分溶解，再加入17.81g(0. 13mol)2-溴丁烷，开启微波反应器，在500W功率下搅拌反应0. 5小时后终止反应，反应液经静置，分除水相，蒸馏有机相，得到二仲丁基二硫醚10. 98g，气相色谱纯度为99. 1 %，收率95. 8%。结构鉴定红外光谱(溴化钾):2924,2964cm"1峰是-CH3的伸缩震动，1377、1458CHT1峰是-CH3的弯曲震动，618CHT1峰是CH-S的伸缩震动，2875CHT1峰是-CH2-的震动。核磁氢谱 NMR (500MHz，CDCl3, ppm) δ = 0. 96-0. 99 (t, 6Η), 1. 28-1. 29 (d, 6H)，1. 47-1. 55 (m, 2H)，1. 66-1. 75 (m, 2H)，2. 70-2. 75 (m, 2H)。结构鉴定的数据证实该方法得到的物质确实是二仲丁基二硫醚。实施例2将15. 6g(0. 2mol)硫化钠与水加入反应瓶中，搅拌溶解后，再加入3. 2g(0. lmol) 硫粉，搅拌下加热升温至^°C，反应1小时，冷却，将反应液转至微波反应器中，加入 82mg(2.55X10_4mol)四丁基溴化铵，搅拌使其充分溶解，再加入27. 4g (0. 2mol) 2-溴丁烷， 开启微波反应器，在500W功率下搅拌反应0.5小时后终止反应。反应液经静置，分除水相， 蒸馏有机相，得到二仲丁基二硫醚16. 79g，气相色谱纯度为99. 0%，收率95.3(%。实施例3将15. 6g(0. 2mol)硫化钠与水加入反应瓶中，搅拌溶解后，再加入3. 2g(0. lmol)硫粉，搅拌下加热升温至^°C，反应1小时，冷却，将反应液转至微波反应器中，加入41mg(lJ8X10_4mol)四丁基溴化铵，搅拌使其充分溶解，再加入13. 7g 2-溴丁烷 (0. Imol)，开启微波反应器，在500W功率下搅拌反应0. 5小时后终止反应。反应液经静置， 分除水相，蒸馏有机相，得到二仲丁基二硫醚8. 41g，气相色谱纯度为99. 0%，收率95. 4%。实施例4将15. 6g(0. 2mol)硫化钠与水加入反应瓶中，搅拌溶解后，再加入3. 2g(0. Imo 1) 硫粉，搅拌下加热升温至^°C，反应1小时，冷却，将反应液转至微波反应器中，加入 890mg(2. 77X I(T3moI)四丁基溴化铵，搅拌使其充分溶解，再加入17. 81g 2-溴丁烷 (0. 13mol)，开启微波反应器，在500W功率下搅拌反应0.5小时后终止反应。反应液经静置，分除水相，蒸馏有机相，得到二仲丁基二硫醚10. 93g，气相色谱纯度为99. 3 %，收率 95. 1%。实施例5将15. 6g(0. 2mol)硫化钠与水加入反应瓶中，搅拌溶解后，再加入3. 2g(0. lmol) 硫粉，搅拌下加热升温至^°C，反应1小时，冷却，将反应液转至微波反应器中，加入 8.90mg(2.77X10_5mol)四丁基溴化铵，搅拌使其充分溶解，再加入17. 81g 2-溴丁烷 (0. 13mol)，开启微波反应器，在500W功率下搅拌反应0. 5小时后终止反应。反应液经静置，分本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种二仲丁基二硫醚的合成方法，该方法包括如下步骤：将硫化钠与水加入反应瓶中，搅拌溶解后，加入硫粉，搅拌下加热升温至５５℃，反应１小时，冷却，将得到的上述水溶液转移至微波反应器中，加入季铵盐类相转移催化剂，再加入２－溴丁烷，开启微波反应器，在３００～１０００Ｗ的功率下搅拌反应０．２～２小时，终止反应。反应液经静置，分除水相，蒸馏有机相，得到二仲丁基二硫醚。其中硫化钠和硫粉的摩尔比为１∶０．５；２－溴丁烷和硫化钠的摩尔比为０．５～１∶１；季铵盐类相转移催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵，季铵盐类相转移催化剂用量为２－溴丁烷质量的０．０５～５％。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：高潮，丛志远，樊学忠，姚依伦，杜渭松，封利民，胡岚，
申请(专利权)人：西安近代化学研究所，
类型：发明
国别省市：87
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