农药组合物制造技术

一种农药组合物，它含有一种农药有效量的农药和一种选自聚脲－氨酯，聚脲和聚氨酯的亲水性聚合物。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

Pesticide composition

The invention relates to a pesticide composition, which comprises a pesticide effective amount of pesticide and a hydrophilic polymer selected from polyurea urethane, polyurea and polyurethane.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术的背景草甘膦或N-膦酰甲基甘氨酸，是一个熟知的芽后广谱性除草剂。典型的市售剂型含有大约41％的草甘膦异丙胺盐和12％(重量计)乙氧基化牛脂胺表面活性剂。草甘膦是一种相对不溶性酸，因此被加工成盐，例如异丙胺盐，钠盐或铵盐的形式来施用。通常将表面活性剂掺入剂型中以改进草甘膦的活性。但是，“表面活性剂”一词的含义是不明确的，因为由制造厂家提供的不一定是一种单个化合物，而可能是一种混合物。例如，关于乙氧基化的表面活性剂，乙氧基化程度可能是，和典型的是一个统计混合物。文献中介绍在草甘膦组合物中采用表面活性剂，特别是杂草科学Vol.25，pp.275-287(1977)说明在草甘膦剂型中必须包含有一种表面活性剂。常规的草甘膦剂型采用例如硅氧烷的表面活性剂，可以提高草甘膦剂型的耐雨特性。可是，这种表面活性剂混入该剂型以后成本增加，以及它的水解不稳定性，又阻碍了这种剂型的商品化。含有表面活性剂的其它剂型在US5,362,705，5,180,414和5,118,338中有介绍。此外，近来围绕化学农药的使用和农药残留可能污染食品和地下水等问题的环境关注，希望从根本上减少有效农药的用量。所以，本专利技术的目的是在不使用硅氧烷表面活性剂的情况下，改进农药剂型的耐雨特性。本专利技术的另一个目的是通过环境支持的方法提高这些剂型的效果。本专利技术的概要本专利技术解决了前述文献中的问题，它涉及含有异氰酸根封端的高分子是二醇、三醇和多元醇的农药组合物。更特别的是，本专利技术涉及一种农药组合物，其中该农药与亲水性的异氰酸根封端的预聚物相结合，以便明显提高该农药的药效。这种农药组合物包含表面活性剂，农药和水合聚合物或由异氰酸根封端的预聚物组成的亲水性预聚物，它比常规的农药剂型显示有更高的药效，其中的预聚物基本是由环氧乙烷，环氧丙烷或环氧丁烷单元或其组合组成。本专利技术的农药组合物也显示有缓释作用，从而提高其药效。本专利技术的液体组合物可以通过简单混合各个组分来制备。如果需要，可采用有效的加料顺序，以便在亲水性预聚物中由游离的异氰酸根基团封端。在文献中介绍，含有基本上由环氧乙烷，环氧丙烷或环氧丁烷单元或其组合组成的异氰酸根封端的预聚物的亲水性预聚物，是能水合的或水溶性的。见Braatz等人的装置专利4,886,866和5,091,176，这些内容在此均作为参考资料。在一个实施方案中，水溶性的预聚物可以共价键合于存在于农药中的氨基上(如草甘膦)，或键合于存在于农药中的醇基上(如三氯杀螨醇(市售商品名Kelthane))。在另一个实施方案中，预聚物在与农药结合之前可以与水反应生成聚氨酯和聚脲-氨酯聚合物胶。在更进一步的实施方案中，预聚物可以通过预聚物的异氰酸根基团与表面活性剂上的反应性基团之间的共价键合，与表面活性剂形成反应产物。图的简要说明附图说明图1 在28天以后，本专利技术的剂型与市售等级的草甘膦除草剂的剂量效应的对比曲线；图2 在42天以后，本专利技术的剂型与市售等级的草甘膦除草剂的剂量效应的对比曲线；和图3 施用本专利技术的剂型和市售等级的草甘膦除草剂后70天，狗牙根嫩枝鲜重的对比曲线。本专利技术的详细说明在此使用的“农药”或“经济毒物”一词的含义是指用以预防，毁灭，驱避或减轻任何昆虫，鼠类，线虫，真菌，或杂草，或；任何统称为害物的其它生命体的任何物质或这些物质的混合物，以及用作植物生长调节剂，脱叶剂和干燥剂的任何物质或这些物质的混合物。适宜在本专利技术中采用的除草剂，或单剂或混剂包括苯氧羧酸类(酸、酯，盐)，苯甲酸，芳氧基，苯氧基丙酸(类)(酸，酯，盐)，磺酰脲(酸，酯)，咪唑啉酮类，联吡啶鎓，二苯醚(酸，盐)，2，4-滴盐和酯，环己二酮，甲基砷酸盐，三嗪类，脂肪羧酸，利谷隆，草甘膦，对草快，治草醚，苯腈，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，杀虫敏，草铵膦，异苯敌草，定草酯，二氯皮考啉酸，二氯喹啉酸，乙嗪草酮，毒莠定(Pichloram似有误，应为Picloram-译者)苯达松，杀虫强，莠去津，赛克津，苯敌草，矮壮素，烯效唑，氟嘧黄隆，溴苯腈等。适宜的杀虫剂和杀线虫剂包括甲体氯氰菊酯，艾扎丁，丁叉威，二嗪磷，甲基一○五九，甲拌磷，环丙酸酯，克螨特等。适宜的杀菌剂包括涕必灵，克菌丹，百菌清，铜盐，代森锰锌，杀菌利，嗪氨灵，戊唑醇等。适宜的杀螨剂包括杀螨好，哒螨酮，甲胺磷，氟螨脲等。适宜的植物生长调节剂包括抑芽丹，九二○，烯效唑，矮壮素，萘乙酰胺，嘧啶醇，果宝素等。技术熟练者认为各种农药可以根据需要以混合的形式被使用。适宜的表面活性剂或湿润剂是在技术上方便的那些，如美国专利3,853,530中所介绍的产品，在此，该专利合并在这里作为参考文献。这些表面活性剂包括烷基苯和烷基萘磺酸盐，烷基酚聚氧乙烯，硫酸化脂肪醇，胺类或酸酰胺，羟乙磺酸钠的长链酸酯，硫代丁二酸钠的酯，硫酸化或磺化的脂肪酸酯 石油磺酸酯，N-酰基氨基酸，例如肌氨酸酯，烷基聚苷，乙氧基化烷基胺例如乙氧基化牛脂胺等。表面活性剂也包括添加剂，例如二元醇-聚乙二醇，二乙撑二醇，乙二醇，醇类例如甲醇，乙醇，2-丙醇，正丙醇，丁醇，己醇，庚醇和硅氧烷等，以及上述添加剂的混合物。在本专利技术中用作起始原料的预聚物提供水合的聚氨酯，聚脲-氨酯和聚脲聚合物胶。许多聚氨酯聚合物以前已经鉴定过。从各种预聚物制备的许多水凝胶聚合物已经制得，并获得广泛的应用。典型地，通过在水溶液中，在预聚物变成交链，形成三维的聚合物网而使溶液胶化成浓的形式的条件下，聚合亲水性单体来制备水凝胶。聚氨酯水凝胶是通过聚合异氰酸根封端的预聚物形成尿和尿烷键合来制备的。更特别的是，预聚物是从高分子量的、基本上或全部是由环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷单元，或其混合物组成的异氰酸酯封端的预聚物制得。优选的预聚物是由聚合单体单元(预聚物单元)衍生而来的。这些聚合物单元至少75％是分子量约100至约30,000，优选7000至30,000的氧乙烯基二醇或多醇，这些二醇或多醇的羟基基本上全部以聚异氰酸酯封端。适宜的多醇有三醇，例如甘油，三羟甲基丙烷，三羟甲基乙烷和三羟乙基胺。在本专利技术中采用的预聚物，通过选自二醇，三醇或多醇的醇与聚异氰酸酯在异氰酸根与羟基的比为大约1.8-2.2的条件下，反应制得，结果基本上全部羟基都以聚异氰酸根封端。芳族、脂族或环脂族的聚异氰酸酯可以使用。采用脂族的聚异氰酸酯允许有更大程度的处理和/或塑造性，因为脂肪异氰酸酯封端的预聚物一般需要20至90分钟才能成胶，变成水合的聚合物状态。芳基的聚异氰酸酯胶封端的预聚物更快些，大约30至60秒。脂肪的聚异氰酸酯也根据降低低毒性的观点来优选。适宜的双官能和多官能的异氰酸酯实例如下2，4-甲苯双异氰酸酯，2，6-甲苯双异氰酸酯，市售的2，4-甲苯双异氰酸酯和2，6-甲苯双异氰酸酯的混合物，异佛尔酮双异氰酸酯，乙撑双异氰酸酯，亚乙基双异氰酸酯，丙撑-1，2-双异氰酸酯，环己撑-1，2-双异氰酸酯，环己撑-1，4-双异氰酸酯，间苯二撑双异氰酸酯，3，3″-双苯基-4，4″-二苯撑双异氰酸酯，1，6-六亚甲基双异氰酸酯，1，4-四亚甲基双异氰酸酯，1，10-十亚甲基双异氰酸酯，异丙苯-2，4-双异氰酸酯，1，5-萘双异氰酸酯，甲撑双环己基双异氰酸酯，1，4-环己撑双异氰酸酯，对-四甲基二甲苯双异氰酸酯，对苯撑双异本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种农药组合物，它含有一种农药有效量的农药和一种选自聚脲-氨酯，聚脲和聚氨酯的亲水性聚合物。2.权利要求1的农药组合物，其中所说的亲水性聚合物是由选自甲苯二异氰酸酯-聚乙二醇-三羟甲基丙烷，甲撑双异氰酸酯-甲撑双异氰酸酯均聚物-聚合物的甲撑双异氰酸酯-聚乙二醇，甲苯二异氰酸酯和环氧乙烷和环氧丙烷与三羟甲基丙烷的聚合物，异佛尔酮双异氰酸酯和环氧乙烷-环氧丙烷-三羟甲基丙烷的聚合物，甲苯二异氰酸酯-聚乙二醇三乳酸酯，和有甲苯二异氰酸酯封端的聚乙二醇的预聚物形成的。3.权利要求1的农药组合物，还含有一种活化的表面活性剂。4.权利要求3的农药组合物，其中所说的表面活性剂选自烷基苯和烷基萘磺酸盐，烷基酚聚氧乙烯，硫酸化的脂肪醇，胺类，酸酰胺类，羟乙磺酸钠的长链酸酯，磺基丁二酸钠酯，硫酸化或磺化的脂肪酸酯石油磺酸酯，N-酰基氨基酸，烷基聚苷，乙氧基化烷基胺，烷基乙氧基化醇和烷基或烷基芳基季铵混合物。5.权利要求1的农药组合物，还含有一种添加剂，它选自聚乙二醇，二甘醇，乙二醇，甲醇，乙醇，2-丙醇，正丙醇，丁醇，己醇和庚醇。6.一种防治害物的方法，该方法包括将含有一种农药有效量的农药和一种选自聚脲-氨酯，聚脲和聚氨酯的亲水性聚合物的有效量的组合物施用于所说的害物或其地点。7.权利要求6的方法，其中所说的...

【专利技术属性】
技术研发人员：B·A·帕克，L·V·霍勒科，B·A·库尔伦，J·D·达维斯，
申请(专利权)人：汉普郡化学公司，
类型：发明
国别省市：