一种用于CO常温氧化的纳米银催化剂及其制备方法技术

技术编号:7104704 阅读:369 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术公开了一种具有室温CO氧化纳米银催化剂及其制备方法。本催化剂的催化活性组分为银,载体为SiO2。催化剂的制备分两步进行:采用模板法制备SiO2载体;然后以SiO2为载体,采用浸渍法制备了Ag/SiO2催化剂。本发明专利技术制备的SiO2载体具有高的比表面积,催化剂具有较好的稳定性,在室温下能催化CO完全转化,经48h使用后,活性基本不变,具有广阔的工业应用前景。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种在常温下能使CO氧化的负载型纳米银催化剂及其制备方法,具体地说是涉及到以银为活性组分,SiO2为载体的催化剂,该催化剂可以在常温下催化CO氧化反应,且具有很好的稳定性。属于无机纳米催化材料领域。
技术介绍
随着现代工业的发展,环境污染日趋严重,防止环境污染已经成为关系到国计民生的重大课题。进入二十一世纪,汽车产业迅猛发展,汽车尾气污染已经成为大气污染的主要来源之一,而CO则是汽车尾气中的主要污染物之一,对因机动车尾气造成严重污染的公路隧道和地下机动车通道中的CO净化,开发高效稳定的常温CO催化剂具有非常重要的意义。银相对于贵金属Au,Pt,Pd等廉价,有较好的商业应用前景。但是目前对于CO氧化净化效果不是很理想。Frey,K等利用共沉淀法制备Ag/TiO2催化剂,在60℃下CO的转化率达到50%(Frey,K;Iablokov,V;Melaet,G;Guczi,L;Kruse,N.Catal.Lett.2008,124,74-79)。Xu,R等利用水热法和浸渍法合成MnO2载体和Ag/MnO2催化剂,在126℃下CO的转化率达到90%(Xu,R;Wang,X;Wang,D.S;Zhou,K.B;Li,Y.D.J.Catal.2006,237,426-430.)。Yu,LB等利用一步法合成Ag/SiO2催化剂,在137℃下CO的转化率达到90%(Yu,L.B;Shi,Y.Y;Zhao,Z;Yin,H.B;Wei,Y.C;Liu,J;Kang,W.B;Jiang,T.S;Wang,A.L.Catal.Commun.2011,12,616-620)。Dai,YM等利用热化学蒸发沉淀法和浸渍法合成碳纳米管载体和Ag/C催化剂,在70℃下CO的转化率达到100%(Dai,Y.M;Pan,T.C;Liu,W.J;Jehng,J.M.Appl.Catal.B2011,103,221-225)。目前,Liu,HY等利用一步模板法合成出Ag/SiO2催化剂,在室温CO的转化率达到100%(Liu,H.Y.;Ma,D;Blackley,R.A.;Zhou,W.Z.;Bao,X.H.Chem.Commun.2008,2677-2679.)。由于一步法合成催化剂在扩大制备时存在活性物种分布不均匀,在工业应用有其局限性。
技术实现思路
本专利技术提供一种常温CO氧化负载型的纳米银催化剂以及制备方法。本专利技术的催化剂由催化活性组分和催化剂载体两部分构成,催化剂的活性组分为Ag,其中Ag在催化剂中的含量为2-16wt%;载体为SiO2。催化剂的载体SiO2采用模板法制备:称取直链烷基胺溶解到无水乙醇中,在水浴锅中20-50℃下剧烈搅拌使其完全溶解。然后依次加入硅源、去离子水,继续搅拌24-48h,去离子水洗涤,抽滤,80-120℃干燥6-24h,450-750℃焙烧3-8h,制备出具有介孔结构的SiO2载体。反应混合物的摩尔组成为:硅源∶模板剂∶无水乙醇∶去离子水=1∶0.2965∶4-12∶12-36。所述的硅源为正硅酸甲酯或正硅酸乙酯;所述的直链烷基胺为十二胺、十四胺、十六胺或十八胺;催化剂采用浸渍法制备在避光的条件下进行,制备过程如下:将SiO2载体溶解到水中,在搅拌下加入硝酸银,搅拌0.5-1h,静置,烘干,制备出Ag/SiO2催化剂;催化剂的静置时间为6-24h;烘干温度为80-120℃,烘干时间为6-24h;在原料混合气配比体积比为1%CO,0.5-20%O2,98.5-79%He,总流速为30-100ml/min,活性测试连续操作,可以将本专利技术的纳米银催化剂应用于催化CO低温氧化。本专利技术的纳米银催化剂,不仅能在室温催化CO完全氧化,而且还能保持较好的稳定性。另外,该催化剂还可以用作CO选择氧化、挥发性有机污染物、持久性有机污染物氧化、丙烯环氧化、氮氧化物和SO2消除等反应中。本专利技术的有益效果是:工艺和设备简单,成本低廉,重复性好,所制备的SiO2载体具有均一的介孔结构(孔径为2-3nm)和高比表面积(900-1100m2/g)。制备的Ag/SiO2催化剂具有室温催化CO完全氧化的特点,有很好的工业应用前景。具体实施方式实施例1SiO2载体的制备:1.25g十二胺加入到10ml无水乙醇中,水浴锅中25℃搅拌,十二胺完全溶解,至形成透明溶液。向溶液中加入5ml正硅酸乙酯和10ml去离子水,不断搅拌反应24h。用去离子水洗涤,过滤,在烘箱中100℃干燥12h,在空气气氛下马弗炉中450℃煅烧8h,即可得到SiO2载体。Ag/SiO2催化剂的制备:称取1gSiO2载体溶解到5ml水中,在搅拌下加入0.063g硝酸银,继续搅拌1h,静置12h,在烘箱中100℃干燥12h,制备出4wt%Ag/SiO2催化剂。催化剂的活性评价在固定床连续流动微分反应器中进行,反应器为内径4mm的玻璃U型管,催化剂装填量为200mg,原料气组成:1%CO(体积比),20%O2,79%He,气体流速为30ml/min,反应20min后产物气体中的CO经配有热导池检测器的GC-7890II气相色谱仪在线分析。活性测试表明,使用本方法制备的4wt%Ag/SiO2催化剂在室温可以将CO完全氧化,催化剂使用48h后活性不变。实施例2按照实施例1的本专利技术SiO2制备方法,加入3.6ml正硅酸甲酯来代替正硅酸乙酯。催化剂的评价方法同实施例1。活性测试表明,使用本方法制备的4wt%Ag/SiO2催化剂在室温可以将CO完全氧化,催化剂使用48h后活性不变。实施例3按照实施例1的本专利技术SiO2制备方法,采用1.8g十八胺代替十二胺。催化剂的评价方法同实施例1。活性测试表明,使用本方法制备的4wt%Ag/SiO2催化剂在室温可以将CO完全氧化,催化剂使用48h后活性不变。实施例4按照实施例1的本专利技术SiO2制备方法,采用1.43g十四胺代替十二胺加入到5ml无水乙醇中,水的加入量变为15ml。水浴锅温度变为40℃,硝酸银加入量变为0.0315g。催化剂的评价方法同实施例1。活性测试表明,使用本方法制备的2wt%Ag/SiO2催化剂在室温可以将CO完全氧化,催化剂使用48h后活性不变。实施例4按照实施例1的本专利技术SiO2载体制备方法,采用1.6g十六胺代替十二胺加入到8ml无水乙醇中,水的加入量变为12ml。水浴锅温度变为50℃,在加入去离子水后搅拌48h,在120℃下干燥24h,马弗本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种用于CO常温氧化的纳米银催化剂,其特征在于该催化剂的催化活性组分为Ag,其中Ag在催化剂中的含量为2-16wt%;载体为SiO2;

【技术特征摘要】
1.一种用于CO常温氧化的纳米银催化剂,其特征在于该催化剂的催化活性
组分为Ag,其中Ag在催化剂中的含量为2-16wt%;载体为SiO2;
2.权利要求1所述纳米银催化剂的制备方法,其特征在于,
催化剂的载体SiO2采用模板法制备,制备过程如下:将直链烷基胺溶解到
无水乙醇中,在水浴锅中20-50℃下剧烈搅拌使其完全溶解;依次加入硅源、去
离子水,继续搅拌24-48h,再用去离子水洗涤、烘干、焙烧,制备出具有介孔
结构的SiO2载体;烘干温度为80-120℃,烘干时间为6-24h;焙烧温度为450-750
℃,焙烧时间为3-8h;
上述的反应混合物的摩尔组成为:
硅源∶直链烷基胺∶无水乙醇∶去离子水=1∶0.2965∶4-12∶12-36;
所述的硅源为正硅酸甲酯或...

【专利技术属性】
技术研发人员:曲振平张晓东贾静璇
申请(专利权)人:大连理工大学
类型:发明
国别省市:91

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