杀真菌剂制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术提供了通式（Ⅰ）的化合物以及其中Ｒ↑［１］是氢原子的化合物的互变异构体的抗真菌用途，其中Ｒ↑［１］是氢原子、羟基、酰基、酰氧基、选择性取代的氨基、Ｒ↑［ａ］、Ｒ↑［ａ］↓［３］Ｓｉ、Ｒ↑［ａ］Ｓ或Ｒ↑［ａ］Ｏ，其中Ｒ↑［ａ］是选择性取代的烷基、选择性取代的链烯基、选择性取代的链炔基、选择性取代的环烷基、选择性取代的环烯基、选择性取代的芳基或选择性取代的杂环基Ｒ↑［２］与Ｒ↑［ａ］含义相同或者可能是氢；Ｚ是氧原子或硫原子；Ｍ是噻吩环；而Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］相同或不同，与Ｒ↑［ａ］定义相同或可以是选择性取代的氨基、氢原子、卤素、氰基、硝基或ＯＲ↑［ｃ］或Ｓ（Ｏ）↓［ｍ］Ｒ↑［ｃ］，其中Ｒ↑［ｃ］定义同Ｒ↑［ａ］或是氢原子或酰基，而ｍ是Ｏ、１或２；或者Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］与它们连接的原子一起形成选择性取代的碳环或杂环。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

Fungicide

* * * (I) the invention provides compounds of formula (I), where R = 1 is the use of anti fungal compounds tautomeric isomers of a hydrogen atom, where R = 1 is a hydrogen atom, hydroxyl, acyl, acyloxy, optionally substituted amino group, R =. A, a: R = 3 Si, R = a or R = S a O, where R = a is optionally substituted alkyl, optionally substituted alkenyl, optionally substituted alkynyl, optionally substituted cycloalkyl, optionally substituted cyclohexene base, optionally substituted aryl or substituted heterocyclic group of R = 2 and R = a or the same meaning may be hydrogen; Z is an oxygen atom or a sulfur atom; M thiophene ring; R = 3 and R = 4. The same or different, and R = a define the same or can be selectively substituted amino, hydrogen atoms, halogen, nitro, cyano or OR = C or S (O): m R = C, where R = C is defined with the R = a or a hydrogen atom or an acyl group, and M is O, or 2 or 1; R = 3 and R = 4 and they are connected together to form atoms optionally substituted carbocyclic or heterocyclic.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及化合物在抗植物真菌中的用途。在Bull.Soc.Chim.France，1970，(10)，3630-6，公开了某些噻吩并嘧啶类化合物。我们发现这些化合物中的至少一种具有抗真菌的用途。本专利技术提供了通式I的化合物以及其中R1是氢原子的化合物的互变异构体的抗真菌用途， 其中R1是氢原子、羟基、酰基、酰氧基、选择性取代的氨基、Ra、Ra3Si、RaS或RaO，其中Ra是选择性取代的烷基、选择性取代的链烯基、选择性取代的链炔基、选择性取代的环烷基、选择性取代的环烯基、选择性取代的芳基或选择性取代的杂环基；R2与Ra的定义相同或是氢原子；Z是氧原子或硫原子；M是噻吩环；而R3和R4相同或不同，与Ra定义相同或可以是选择性取代的氨基、氢原子、卤素、氰基、硝基或ORc或S(O)mRc，其中Rc定义同Ra或是氢原子或酰基，而m是0、1或2；或者R3和R4与它们连接的原子一起形成选择性取代的碳环或杂环。上述化合物中的大多数是新的，并且本专利技术的化合物包括任何定义如上的式I的新化合物。该分子中的任何烷基优选含1至10个碳原子，特别是1至7个碳原子，尤其是1至5个碳原子。该分子中的任何链烯基或链炔基优选含2至7个碳原子，例如烯丙基、乙烯基或炔丙基。该分子中存在的任何环烷基、环烯基或环炔基优选含3至7个碳原子，特别是环丙基、环戊基、环己基或环己烯基。当任何烷基、链烯基、链炔基、环烷基、环烯基、环炔基部分存在取代基时，该取代基例如可以是卤素、氰基、选择性取代的烷氧基、选择性取代的烷硫基、巯基、羟基、硝基、选择性取代的氨基、酰基、酰氧基、酰硫基、选择性取代的苯基、选择性取代的杂环基、选择性取代的苯硫基、选择性取代的苯氧基、选择性取代的杂环基氧基、选择性取代的杂环基硫基。环烷基、环烯基、环炔基也可被烷基、链炔基和链烯基选择性取代，反之亦然。当任何苯基或杂环基团上存在取代基时，它们可相同或不同，并包括Ra-(X)n-，(其中Ra定义如上，X是氧原子或硫原子而n是0或1)，选择性取代的氨基，羟基，卤素，氰基，硝基，酰基，或者两个相邻的基团与它们连接的碳原子一起形成选择性取代的苯并环或杂环；术语杂环包括芳香或非芳香杂环基团。杂环基团一般为5、6或7元环，其中含有最多4个选自氮原子、氧原子和硫原子的杂原子。杂环基团的例子为呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡咯啉基、吡咯烷基、咪唑基、二氧戊环基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、咪唑啉基、咪唑烷基、吡唑基、吡唑啉基、吡唑烷基、异噁唑基、异噻唑基、噁二唑基、三唑基、噻二唑基、吡喃基、吡啶基、哌啶基、二噁烷基、异噻唑基、噁二唑基、三唑基、噻二唑基、吡喃基、吡啶基、哌啶基、二噁烷基、吗啉基、二噻烷基、硫代吗啉基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、哌嗪基、三嗪基、噻唑啉基、苯并咪唑基、四唑基、苯并噁唑基、咪唑并吡啶基、1，3-苯并噁嗪基、1，3-苯并噻嗪基、噁唑并吡啶基、苯并呋喃基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、环丁砜基、二氢喹唑啉基、苯并噻唑基、苯二甲酰亚氨基、苯并呋喃基、吖庚因基、氧杂吖庚因基、硫杂吖庚因基、四氢呋喃基、二氮吖庚因基和苯并二氮吖庚因基。氨基可以被，例如，一个或两个R1基团取代，或者两个取代基可形成环，优选5至7元环，该环可以被取代并可含有其它杂原子，例如，吗啉、硫代吗啉或哌啶。此环可以如杂环基团那样取代。术语酰基包括含硫和磷的酸以及羧酸的残基。酰基的例子于是为-COR5、-COOR5、-CXNR5R6、-CON(R5)OR6、-COONR5R6、-CON(R5)NR6R7、-COSR5、-CSSR5、-S(O)pR5、-S(O)2OR5、-S(O)pNR5R6、-P(＝X)(OR5)(OR6)、-CO-COOR，其中R5、R6和R7可以相同或不同，为氢原子，选择性取代的烷基、选择性取代的环烷基、选择性取代的环烯基、选择性取代的链烯基、选择性取代的链炔基、选择性取代的苯基或选择性取代的杂环基，或者R5和R6，或R6和R7与它们连接的一个或多个原子一起形成环，p是1或2而X是O或S。我们发现Z是氧原子的本专利技术化合物在抗真菌中特别有效。优选R1基团为氢原子、2-氧代四氢呋喃基或选择性取代的烷基。特别是当R1是选择性取代的烷基时，我们发现C1-C5烷基，例如，甲基，是特别优选的。优选的取代基是烷氧羰基、烷酰氧基、氰基和苯基，该取代基本身选择性被烷基、烷氧基、卤代烷基或卤素取代。R2优选氢原子或烷基，特别是C1-C5烷基，例如甲基。R3和R4可相同或不同，并优选氢原子、卤素或选择性取代的烷基。一般要求R3和R4之一是卤素，特别是溴或氯，并尤其是溴，而另一个是氢原子。特别是当R3或R4是选择性取代的烷基时，我们发现C1-C5烷基，特别是叔丁基是最具活性的。当R3或R4是取代的烷基时，优选的取代基是卤素，例如，三氟甲基。虽然所示的每种稠环系统都具有好的活性，但是一般优选噻吩并[3，2-d]嘧啶环。本专利技术的化合物具有抗真菌活性，特别是对植物的真菌疾病，例如霉病并特别是谷物粉状霉病(禾白粉菌)和葡萄绒毛霉病(葡萄生单轴霉)、稻瘟病(Pyricularia oryzae)、谷物轮纹病(Pseudocercosporella herpotrichoides)、水稻叶鞘枯萎病(佐佐木氏薄膜革菌)、灰霉葡萄孢霉病(灰色葡萄孢)、立枯病(茄属丝核菌)、小麦棕色锈斑病(隐匿柄锈菌)、晚期番茄或马铃薯枯萎病(蔓延疫霉)、苹果结痴(苹果黑星菌)、颍片污斑(Leptosphaerianodorum)。这些化合物对其活性的其它真菌包括其它粉状霉病、其它锈斑病和源自半知菌纲、子囊菌、藻菌和担子菌纲的一般病原体。因此，本专利技术还提供了在被传染位点或易于被传染的位点抗真菌的方法，该方法包括在该位点上施用式I的化合物。本专利技术还提供了农用组合物，其中含有与农业用可接受的稀释剂或载体混合的式I化合物。本专利技术的组合物当然可以含有一种以上的本专利技术的化合物。此外，该组合物可以含有一种或多种其它活性组分，例如已知的具有植物生长调节剂、除草剂、杀真菌剂、杀虫剂或杀螨剂作用的化合物。或者，本专利技术的化合物可以与其它活性组分按照一定顺序施用。本专利技术组合物中的稀释剂或载体可以是固体或液体，其中选择性含有表面活性剂，例如分散剂、乳化剂或湿润剂。适宜的表面活性剂包括阴离子化合物如羧酸盐，例如长链脂肪酸的羧酸金属盐；N-酰基肌氨酸盐；磷酸与脂肪醇乙氧基化物形成的单酯或二酯，或这些酯的盐；脂肪醇硫酸盐如十二烷基硫酸钠、十八烷基硫酸钠或十六烷基硫酸钠；乙氧基化的脂肪醇硫酸盐；乙氧基化的烷基酚硫酸盐；木质素磺酸盐；石油磺酸盐；烷基芳基磺酸盐如烷基苯磺酸盐或低级萘磺酸盐，例如丁基萘磺酸盐；磺酰基化萘-甲醛缩合物的盐；或其它复合磺酸盐如酰胺磺酸盐，例如，油酸和N-甲基牛黄酸的磺酰基化缩合产物，或二烷基硫代琥珀酸盐，例如，琥珀酸二辛基酯的磺酸钠。非离子试剂包括脂肪酸酯、脂肪醇、脂肪酸酰胺或脂肪-烷基或链烯基取代的苯酚与环氧乙烷的缩合产物，多羟基醇醚的脂肪酯，例如，脱水山梨醇脂肪酸酯，这些酯与环氧乙烷的缩合产物，例如，聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯，环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，炔二醇如2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇，或乙氧基化的炔二醇。阳离子表面活性剂的例子本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式Ⅰ的化合物以及其中Ｒ↑［１］是氢原子的化合物的互变异构体的抗真菌用途：＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｒ↑［１］是氢原子、羟基、酰基、酰氧基、选择性取代的氨基、Ｒ↑［ａ］、Ｒ↑［ａ］↓［３］Ｓｉ、Ｒ↑［ａ］Ｓ或Ｒ↑［ａ］Ｏ，其中Ｒ↑［ａ］是选 择性取代的烷基、选择性取代的链烯基、选择性取代的链炔基、选择性取代的环烷基、选择性取代的环烯基、选择性取代的芳基或选择性取代的杂环基；Ｒ↑［２］与Ｒ↑［ａ］的定义相同或是氢原子；Ｚ是氧原子或硫原子；Ｍ是噻吩环；而Ｒ↑［３］和 Ｒ↑［４］相同或不同，与Ｒ↑［ａ］定义相同或可以是选择性取代的氨基、氢原子、卤素、氰基、硝基或ＯＲ↑［ｃ］或Ｓ（Ｏ）↓［ｍ］Ｒ↑［ｃ］，其中Ｒ↑［ｃ］定义同Ｒ↑［ａ］或是氢原子或酰基，而ｍ是０、１或２；或者Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］与它们连接的原子一起形成选择性取代的碳环或杂环。

【技术特征摘要】
GB 1997-5-8 9709210.0;GB 1997-11-18 9724328.1;GB 11.通式I的化合物以及其中R1是氢原子的化合物的互变异构体的抗真菌用途其中R1是氢原子、羟基、酰基、酰氧基、选择性取代的氨基、Ra、Ra3Si、RaS或RaO，其中Ra是选择性取代的烷基、选择性取代的链烯基、选择性取代的链炔基、选择性取代的环烷基、选择性取代的环烯基、选择性取代的芳基或选择性取代的杂环基；R2与Ra的定义相同或是氢原子；Z是氧原子或硫原子；M是噻吩环；而R3和R4相同或不同，与Ra定义相同或可以是选择性取代的氨基、氢原子、卤素、氰基、硝基或ORc或S(O)mRc，其中Rc定义同Ra或是氢原子或酰基，而m是0、1或2；或者R...

【专利技术属性】
技术研发人员：JF阿特拉尔，TL霍夫，SD林德尔，MJ奥马霍尼，JH帕森斯，EA萨维勒斯托尼斯，
申请(专利权)人：英国阿格里沃有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]