N-(杂环甲酰基)磺酰胺除草剂制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 可用于防治杂草的Ｎ－（杂环甲酰基）磺酰胺及其组合物。其通式为：其中：Ｗ为（取代）杂环，环上与羰基邻位上有卤（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基取代，Ｒ为（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］）链炔基或（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］）环氧烷基，Ｘ为卤素、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）卤代烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷氧基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）卤代烷氧基、硝基、氰基或（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷氧羰基，ｎ等于０、１、２或３。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

N- (heterocyclic formyl) sulfonamide herbicides

* * * (I) can be used for weed control (n heterocyclic formyl) sulfonamide and its composition. The general formula is that: W (substituted) heterocyclic ring, halogen and carbonyl groups in the ortho position (C: 1 C: 6) alkyl substituted, R (C: 3 C: 6) or alkynyl (C: 3 C: 6) epoxy alkyl, halogen, X (C: 1 C: 6), alkyl (C: 1 C: 6), alkyl halides (C: 1 C: 6) and C (lower alkoxy 1 C: 6) halogenated alkoxy, nitro, cyano or (C: 1 C: 6) alkoxycarbonyl, n is equal to 0, 1, 2 or 3.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于农用除草剂领域。由于除草剂或其组合物在使用一段时间后，杂草会对其产生抗性，因此，需要不断专利技术新型的和改进的除草化合物和组合物。此外，考虑到经济及环境等方面的因素，专利技术与现有除草剂作用机制不同的除草剂亦是非常必要的。Yoneyama等人在Agric.Biol.Chem.，47，593-596(1983)和Takematsu等人在US 4,157,257(1979年6月5日)中报道了取代的N-苯磺酰基苯甲酰胺化合物具有除草活性。然而，未见本专利技术的N-(杂环甲酰基)磺酰胺除草剂的报道。为了满足农业上的要求，本专利技术提供了一种新的N-(杂环甲酰基)磺酰胺除草剂、其组合物、农业上可接受的载体，作为广谱除草剂，在芽前芽后使用可有效控制单双子叶杂草。本专利技术亦涉及制备这些化合物、应用这些化合物进行除草的方法。本专利技术所提供的新的N-(杂环甲酰基)磺酰胺化合物在控制杂草方面非常有效，其通式如下 式中W为杂环，包括吡啶，吡嗪，嘧啶，哒嗪，呋喃和噻吩等，环上在羰基邻位上有卤(C1-C6)烷基取代，并可以有1-3个如Z所示的取代基，R为(C3-C6)链炔基或(C3-C6)环氧烷基，n为0，1，2或3，以及X为卤素、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、硝基、氰基或(C1-C6)烷氧羰基。本专利技术中较合适的W为在羰基邻位有三氟甲基取代的吡啶基团，R为炔丙基或2，3-环氧丙基，X为卤素或甲基，n等于1。本专利技术中更合适的W为4-(三氟甲基)-3-吡啶基，R为炔丙基，X为3-氯或3-甲基。本专利技术中，(C1-C6)烷基表示直链或支链的烷烃，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、第二丁基、特丁基、正戊基和正己基。(C1-C6)烷氧基表示直链或支链的烷氧基团，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基。卤素表示氟、氯、溴或碘。(C1-C6)卤代烷基表示由一个或多个卤原子取代的直链或支链的烷烃，如三氟甲基、五氟乙基、2，2，2-三氟乙基。(C1-C6)卤代烷氧基表示由一个或多个卤原子取代的直链或支链的烷氧基团，如三氟甲氧基、五氟乙氧基、氯甲氧基。(C1-C6)烷氧羰基表示与羰基相连的直链或支链的烷氧基团，如甲氧羰基和乙氧羰基。(C3-C6)链炔基表示直链或支链的炔烃，如炔丙基、2-炔丁基。(C3-C6)环氧烷基表示直链或支链的烷基链，如含环氧基团的正丙基、异丙基、正丁基、第二丁基、异丁基、正戊基和正己基，例如，2，3-环氧丙基和2，3-环氧丁基。本专利技术还包括由通式(I)所示的某一有除草活性的化合物与载体组成的N-(杂环甲酰基)磺酰胺除草组合物。本专利技术另外的实施方案为防治杂草的方法，该方法包括将除草有效量的通式(I)所示化合物与农业上可接受的载体组成的N-(杂环甲酰基)磺酰胺除草组合物施于所述的杂草或所述杂草的场所或所述杂草的生长介质的表面上。按照本专利技术，化合物(I)由通式(II)所示的苯磺酰胺与由通式(III)所示的杂环酰氯反应制得 其中，W，Xn和R与通式(I)中定义相同。化合物(II)或化合物(III)可由已知方法制备或可购买到。苯磺酰胺(II)与杂环甲酰氯(III)的反应可在溶剂中或无溶剂的条件下进行。通常情况下，使用对反应条件惰性的溶剂较适合。可使用的溶剂为水、醚类、芳香烃、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、吡啶及其混合物。反应温度范围较宽，一般可控制在0℃和反应混合物的回流温度之间。反应压力一般在周围环境的压力下进行。反应时间一般为30分钟到6小时。苯磺酰胺(II)与杂环甲酰氯(III)反应的投料比例并不是非常关键的，但通常苯磺酰胺稍过量，如过量5％-20％摩尔对反应是有利的。反应通常在作为缚酸剂的碱存在下进行。合适的碱包括碱金属氢化物，如氢化钠；碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾；以及有机碱，如吡啶和三乙胺。碱的用量一般为相对于杂环甲酰氯(III)稍过量，通常过量10％-200％摩尔对反应是有利的。本专利技术的N-(杂环甲酰基)磺酰胺化合物及其组合物可用作出苗前和出苗后除草剂。一般而言，苗前除草剂通常在作物出苗之前施用。苗后除草剂在作物出苗之后和生长期间施用。这类化合物一般对农业上的几种重要作物如玉米、棉花、水稻、大豆和小麦显示出选择性。本专利技术的化合物以溶液或制剂形式施用到土壤或叶面上。这种化合物通常溶解于载体中或配制成制剂以便作为除草剂使用时更易于分散。例如这些化学制剂可被制成可湿粉、浓乳剂、粉剂、胶悬剂、烟雾剂或乳油。在这些组合物中，加入了一种液体或固体载体并且当需要时，可以掺入适当的表面活性剂。通常情况下、特别是在向叶子上喷洒时，实际操作上希望组合物中含有辅助剂，如湿润剂、扩展剂、分散剂、粘着剂、粘合剂等。通用于本领域的这类辅助剂，可在the John W.McCutcheon，公司的出版物Detergents and Emulsifiers，Annual.Allured PublishingCompany，Ridgewood，New Jersey，U.S.A.中查到。本专利技术的N-(杂环甲酰基)磺酰胺组合物可以通过常用的方法以除草剂喷雾的形式施用，例如用传统的高容量液压喷雾、低容量液压喷雾、气喷雾，飞机喷雾或撒粉。稀释度及用量将取决于所用设备的类型、施用的方法和所要控制的杂草，但通常选择的较为适宜有效量为每公顷150克到4800克，优选有效量为每公顷600克到3600克。本专利技术的N-(杂环甲酰基)磺酰胺组合物可以在施用前与肥料相混合。在一类使用了所说的N-(杂环甲酰基)磺酰胺化合物的固体肥料组合物中，可以将肥料或增肥组分，如硫酸铵、硝酸铵或磷酸铵，用一种或多种化合物来涂覆。所说的固体化合物或固体肥料也可以在混合设备中混合，或者它们可以与肥料结合成粒状组合物。肥料可以使用任何比例，但一般所说的N-(杂环甲酰基)磺酰胺化合物在其肥料组合物中的比例约为5％到25％。这些组合物在提供肥料、促进所需作物生长的同时，控制了不需要植物的生长。对于某些应用，可在本专利技术的除草剂中加入一种或多种其它的除草剂，由此可产生附加的优点和效果。当使用除草剂混合物时，所使用的相对比例取决于该混合物对欲处理植物的相对药效。可以与本专利技术的除草剂一同使用的其它除草剂的例子包括羧酸及其衍生物2，3，6-三氯苯甲酸及其盐；2，3，5，6-四氯苯甲酸及其盐；2-甲氧基-3，5，6-三氯苯甲酸及其盐；2-甲氧基-3，6-二氯苯甲酸及其盐；2-甲基-3，6-二氯苯甲酸及其盐；2，3-二氯-6-甲基苯甲酸及其盐；2，4-二氯苯氧基乙酸及其盐和酯；2，4，5-三氯苯氧基乙酸及其盐和酯；2-甲基-4-氯苯氧基乙酸及其盐和酯；2-(2，4，5-三氯苯氧基)丙酸及其盐和酯；4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸及其盐和酯；4-(2-甲基-4-氯苯氧基)丁酸及其盐和酯；2，3，6-三氯苯基乙酸及其盐；3，6-环氧六氢苯二甲酸及其盐；4，3，5，6-四氯对苯二甲酸二甲酯；三氯乙酸及其盐；2，2-二氯丙酸及其盐；2，3-二氯异丁酸及其盐2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑啉-2-基)烟酸异丙铵；2-(4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲乙基)-5-氧-1H-咪唑-2-基)-3-喹啉羧酸；6-(4-异丙基-4-甲基-5-氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种磺酰胺类除草剂，其特征在于本专利技术的标题化合物（Ⅰ）属于农用除草剂，通式为：＊＊＊ （Ⅰ）其中：Ｗ为杂环，包括吡啶，吡嗪，嘧啶，哒嗪，呋喃和噻吩等，环上与羰基邻位上有卤（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基取代，Ｒ为（Ｃ↓［３］－ Ｃ↓［６］）链炔基或（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］）环氧烷基，Ｘ为卤素、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）卤代烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷氧基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）卤代烷氧基、硝基、氰基或（Ｃ↓［１］－Ｃ↓ ［６］）烷氧羰基，ｎ等于０、１、２或３。

【技术特征摘要】
1一种磺酰胺类除草剂，其特征在于本发明的标题化合物(I)属于农用除草剂，通式为其中W为杂环，包括吡啶，吡嗪，嘧啶，哒嗪，呋喃和噻吩等，环上与羰基邻位上有卤(C1-C6)烷基取代，R为(C3-C6)链炔基或(C3-C6)环氧烷基，X为卤素、(C1-C6)烷基、(C1-C8)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、硝基、氰基或(C1-C6)烷氧羰基，n等于0、1、2或3。2如权利要求1所述的化合物，其特征在于其中W为在羰基邻位有三氟甲基取代的吡啶基团，R为炔丙基或2，3-环氧丙基，X为卤素或甲基，n等于1。3如权利要求2所述的化合物，其特征在于其中W为4-三氟甲基-3-吡啶基，R为炔丙基，X为3-氯或...

【专利技术属性】
技术研发人员：泰斯，CM，李斌，
申请(专利权)人：沈阳化工研究院，
类型：发明
国别省市：89[中国|沈阳]