杀真菌酰胺制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 公开了可用作杀真菌剂的式（Ⅰ）所示化合物。其中Ｒ↑［１］是氢、卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］卤烷氧基、氰基，或是用卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷氧基或氰基任意取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷基；Ｒ↑［２］为氢、卤素、或为用卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷氧基或氰基任意取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｒ↑［３］是氢、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤烷氧基，或是用卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷氧基或氰基任意取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；或者Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］可按－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－的方式被连在一起；Ｒ↑［４］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷基，Ｒ↑［５］是Ｒ↑［６］、ＣＨ（Ｒ↑［８］）ＯＲ↑［６］、ＣＨ（Ｒ↑［８］）ＣＨ（Ｒ↑［７］）Ｒ↑［６］或是Ｃ（Ｒ↑［８］）＝Ｃ（Ｒ↑［７］）Ｒ↑［６］，且Ｒ↑［６］、Ｒ↑［７］和Ｒ↑［８］如同说明书中所定义的。同样公开了包含式（Ⅰ）化合物的组合物以及一种防治由植物真菌病原体引起的植物病害的方法，该方法包括使用有效量的式（Ⅰ）化合物（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

Fungicidal amide

* * * (I) a formula that can be used as a fungicide (I). \u5176\u4e2d\uff32\u2191\uff3b\uff11\uff3d\u662f\u6c22\u3001\u5364\u7d20\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff3d\u70f7\u6c27\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff3d\u5364\u70f7\u6c27\u57fa\u3001\u6c30\u57fa\uff0c\u6216\u662f\u7528\u5364\u7d20\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff3d\u70f7\u6c27\u57fa\u6216\u6c30\u57fa\u4efb\u610f\u53d6\u4ee3\u7684\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff3d\u70f7\u57fa\uff1b\uff32\u2191\uff3b\uff12\uff3d\u4e3a\u6c22\u3001\u5364\u7d20\u3001\u6216\u4e3a\u7528\u5364\u7d20\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff3d\u70f7\u6c27\u57fa\u6216\u6c30\u57fa\u4efb\u610f\u53d6\u4ee3\u7684\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\uff1b\uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\u662f\u6c22\u3001\u5364\u7d20\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u6c27\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u5364\u70f7\u6c27\u57fa\uff0c\u6216\u662f\u7528\u5364\u7d20\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff3d\u70f7\u6c27\u57fa\u6216\u6c30\u57fa\u4efb\u610f\u53d6\u4ee3\u7684\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\uff1b\u6216\u8005\uff32\u2191\uff3b\uff12\uff3d\u548c\uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\u53ef\u6309\uff0d\uff23\uff28\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff23 H: 2 - way together; R = 4 for C: 1 C: 2 alkyl, R = 5, R = 6, CH (R = 8) OR = 6, CH (R = 8. CH (R) = 7 R = 6) or C (R = 8) = C (R = 7) R = 6, and R = 6, R = 7 and R = 8 as defined in the specification. Also disclosed are compositions comprising compounds of formula (I) and a method for preventing and treating plant diseases caused by plant fungal pathogens

【技术实现步骤摘要】
杀真菌酰胺的制作方法
技术介绍
本专利技术涉及某些杀真菌酰胺，其组合物以及将其用作杀真菌剂的方法。为了达到高产效能，防治由植物真菌病原体引起植物病害是极其重要的。对观赏植物、蔬菜、大田作物、谷类作物和水果作物造成损害的植物病害，能导致生产率的显著降低，因此导致消费者费用的增加。虽然适合于这些目的的许多产品是商用的，但对更有效、成本更低、毒性更小、对环境更安全或具有不同作用方式的新的化合物的需求是不断的。日本专利申请JP2，233，654和国际公开WO97／35838公开了某些酰胺和其用作杀真菌剂。V．Prelog和J．Thix在Helv．Chim．Acta(1982)，65(8)，2622-44中公开了某些环丁烷甲酰胺。本专利技术的杀真菌酰胺没在这些出版物中公开。基；R3是氢、卤素、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基，或是用卤素、C1-C2烷氧基或氰基可选取代的C1-C4烷基；或者，R2和R3可被连在一起作为-CH2CH2-R4是C1-C2烷基；R5为R6、CH(R8)OR6、CH(R8)CH(R7)R6或C(R8)=C(R7)R6；R6是苯基、萘基、含1至2个选自氮、氧和硫的杂原子的5至6元芳香族杂环，或是含1至2个杂原子的9至10元稠合芳族双环，每个R6可选地用一至三个取代基取代，所述取代基选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、Si(CH3)3、氰基、NHC(=O)R9和NHC(=S)R9；R7为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R8是氢、C1-C6烷基、用卤素、氰基、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基可选取代的苯基，或是用卤素、氰基、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基可选取代的吡啶基；并且，每个R9是氢或是C1-C4烷基；前提是ⅰ)R1、R2和R3中的至少一个不是氢，且ⅱ)当R2与R3按-CH2CH2-的方式连在一起时，则R5不是R6。专利技术详述在上面叙述中，单独使用的或用于复合词诸如“卤代烷基”里的术语“烷基”，包括直链或分枝烷基，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基，或者不同的丁基、戊基或己基的同分异构体。“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和不同的丁氧基同分异构体。术语“卤素”，单独时或在诸如“卤代烷基”的复合词里，包括氟、氯、溴或碘，而且，当用于诸如“卤代烷基”的复合词中时，所述烷基可被卤原子部分或全部取代，所述卤原子可以是相同或不相同的。“卤代烷基”的例子包括F3C、ClCH2、CF3CH2和CF3CCl2。同术语“卤代烷基”类似地定义术语“卤代烷氧基”，卤代烷氧基的例子包括CF3O、CCl3CH2O、HCF2CH2CH2O和CF3CH2O。术语“芳香族的”被定义为那些环或符合休克尔规则的环。术语“芳族的杂环”包括芳族杂环(这里芳香族的表明符合休克尔规则)。通过取代可用的碳或氮上的氢，该杂环可通过所述碳或氮连接。5至6元芳香族杂环的例子包括噻吩基、异噻唑基、噻唑基、吡咯基和吡啶基。术语“稠合芳香族双环”包括稠合芳族杂环(这里芳香族的表明符合休克尔规则)。含1至2个杂原子的稠合芳族双环的例子包括苯并呋喃基、苯并[b]硫代苯基和苯并噻唑基。用“Ci-Cj”前缀表示一个取代基基团中碳原子的总数，这里i和j是从1至4的数字；例如，C1-C2烷基标示甲基和乙基。当一个基团包含一个可以是氢的取代基时，例如R1或R2，则当用氢作取代基时，该基团被认为与所述的未被取代的基团是相同的。当用一取代基可选取代一个基团时(例如用卤素可选取代C1-C2烷基)，则当该基团未被该取代基取代时，该基团与所述具有一个氢取代基的基团被认为是相同的。本专利技术的化合物能以一种或多种立体异构体的形式而存在，各种各样的立体异构体包括对映体、非对映异构体和几何异构体。本领域技术人员会认识到，当一种立体异构体时相对于其它的立体异构体富集，或者当把一种立体异构体与其它立体异构体分离时，该种立体异构体可能更具活性和／或可显示出有益的效应。式I的化合物能以顺式和反式环丁烷异构体的形式存在。本专利技术包括顺式／反式混合物，也包括纯的异构体。本专利技术的化合物在连接R4和R5的碳上可以R和S对映异构体的形式存在。特别指出的是式I的化合物具有R构型。该R构型如同由Cahn-Ingold-Prelog系统所定义的。(参见March，J．Advanced Organic Chemistry，第三版，John WileyNew York，(1985))。本专利技术包括外消旋混合物，也包括纯的对映异构体。另外，技术人员知道怎样分离、富集和／或选择性地制备所述的立体异构体。因此，本专利技术包括选自式I的所有化合物，本专利技术的化合物可以以立体异构体混合物的形式、单一立体异构体的形式存在，或以旋光的形式存在。为了活性更好和／或易于合成，优选的化合物为优选1上面的式I化合物，其中R1是卤素或是用卤素可选取代的C1-C2烷基；R2是卤素或是用卤素可选取代的C1-C2烷基；R3是卤素或是用卤素可选取代的C1-C2烷基；R4为CH3；R5是R6，且R6是用一至二个选自以下的取代基可选取代的苯基卤素、C1-C4烷基、CF3、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和氰基。优选2最优选的化合物包括选自以下的优选1的化合物[1(R)-顺式]-N-[1-(4-溴苯基)乙基]-3-氯-3-甲基-1-(三氟甲基)环丁烷甲酰胺，[1(R)-反式]-N-[1-(4-溴苯基)乙基]-3-氯-3-甲基-1-(三氟甲基)环丁烷甲酰胺，[1(R)-反式]-N-[1-(4-溴苯基)乙基]-3-氯-3-甲基-1-(三氟甲基)环丁烷甲酰胺，[1(R)-反式]-3-氯-N-[1-(4-溴苯基)乙基]-3-氯-3-甲基-1-(三氟甲基)环丁烷甲酰胺，[1(R)-反式]-3-氯-N-[1-(2，4-二氯苯基)乙基]-3-氯-3-甲基-1-(三氟甲基)环丁烷甲酰胺，1(R)-N-[1-(4-溴苯基)乙基]-1，3，3-三氯环丁烷甲酰胺，[1(R)-反式]-N-[1-(4-溴苯基)乙基]-3-氯-1，3-二甲基环丁烷甲酰胺，[1(R)-顺式]-N-[1-(4-溴苯基)乙基]-3-氯-1，3-二甲基环丁烷甲酰胺，[1(R)-反式]-3-溴-N-[1-(4-溴苯基)乙基]-1，3-二甲基环丁烷甲酰胺，[1(R)-顺式]-3-溴-N-[1-(4-溴苯基)乙基]-1，3-二甲基环丁烷甲酰胺，[1(R)-反式]-3-氯-N-[1-(2，4-二氯苯基)乙基]-1，3-二甲基环丁烷甲酰胺，[1(R)-顺式]-3-氯-N-[1-(2，4-二氯苯基)乙基]-1，3-二甲基环丁烷甲酰胺，[1(R)-反式]-N-[1-(4-溴-2-甲氧基苯基)乙基]-3-氯-1，3-二甲基环丁烷甲酰胺，以及[1(R)-顺式]-N-[1-(4-溴苯基)乙基]-3-氯-3-(氯甲基)-1-甲基环丁烷甲酰胺。优选3上面式I的化合物，其中R1是卤素或C1-C2烷基，R2是卤素或C1-C2烷基，R3是氢或是用卤素可选取代的C1-C2烷基，R4为CH3，R5是CH2OR6，以及R6是用一至二个取代基可选取代的苯基，所用取代基选自卤素，C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和氰基。优选4最优选的化合物包括选自以下的本文档来自技高网...

【技术保护点】
选自式Ⅰ的化合物，＊＊＊ Ⅰ其中：Ｒ↑［１］是氢、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］卤代烷氧基、氰基，或是用卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷氧基或氰基可选取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷基；Ｒ↑［２］是氢 、卤素、或是用卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷氧基或氰基可选取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｒ↑［３］是氢、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷氧基，或是用卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷氧基或氰基可选取代的Ｃ ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，或者Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］可按－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－的方式被连在一起；Ｒ↑［４］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷基；Ｒ↑［５］为Ｒ↑［６］、ＣＨ（Ｒ↑［８］）ＯＲ↑［６］、ＣＨ（Ｒ↑［８］）ＣＨ（Ｒ↑［ ７］）Ｒ↑［６］或Ｃ（Ｒ↑［８］）＝Ｃ（Ｒ↑［７］）Ｒ↑［６］；Ｒ↑［６］是苯基、萘基、含１至２个选自氮、氧和硫的杂原子的５至６元芳香族杂环，或是含１至２个杂原子的９至１０元稠合芳族双环，每个Ｒ↑［６］用一至三个选自以下的取代基可选取代 ：卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷氧基、Ｓｉ（ＣＨ↓［３］）、氰基、ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ↑［９］和ＮＨＣ（＝Ｓ）Ｒ↑［９］；Ｒ↑［７］为卤素、Ｃ↓［ １］－Ｃ↓［４］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基；Ｒ↑［８］是氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；用卤素、氰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷氧基可选取代的苯基；或用卤素、氰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基或Ｃ↓［１ ］－Ｃ↓［３］烷氧基可选取代的吡啶基；并且，每个Ｒ↑［９］是氢或是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；前提是：ｉ）Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］中的至少一个不是氢，且ｉｉ）当Ｒ↑［２］与Ｒ↑［３］以－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－的 方式连在一起，则Ｒ↑［５］不是Ｒ↑［６］。...

【技术特征摘要】
US 1997-12-15 60/069,4581．选自式I的化合物， 其中R1是氢、卤素、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、氰基，或是用卤素、C1-C2烷氧基或氰基可选取代的C1-C2烷基；R2是氢、卤素、或是用卤素、C1-C2烷氧基或氰基可选取代的C1-C4烷基；R3是氢、卤素、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基，或是用卤素、C1-C2烷氧基或氰基可选取代的C1-C4烷基，或者R2和R3可按-CH2CH2-的方式被连在一起；R4是C1-C2烷基；R5为R6、CH(R8)OR6、CH(R8)CH(R7)R6或C(R8)=C(R7)R6；R6是苯基、萘基、含1至2个选自氮、氧和硫的杂原子的5至6元芳香族杂环，或是含1至2个杂原子的9至10元稠合芳族双环，每个R6用一至三个选自以下的取代基可选取代卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、Si(CH3)、氰基、NHC(=O)R9和NHC(=S)R9；R7为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R8是氢、C1-C6烷基；用卤素、氰基、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基可选取代的苯基；或用卤素、氰基、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基可选取代的吡啶基；并且，每个R9是氢或是C1-C4烷基；前提是ⅰ)R1、R2和R3中的至少一个不是氢，且ⅱ)当R2与R3以-CH2CH2-的方式连在一起，则R5不是R6。2．权利要求1的化合物，其中R1是卤素或是用卤素可选取代的C1-C2烷基；R2是卤素或是用卤素可选取代的C1-C2烷基；R3是卤素或是用卤素可选取代的C1-C2烷基；R4是CH3；R5是R6；且R6是用一至二选自以下的个取代基可选取代的苯基卤素、C1-C4烷基、CF3、C1-C4卤代烷氧基和氰基。3．权利要求2的化合物，该化合物选自[1(R)-顺式]-N-[1-(4-溴苯基)乙基]-3-氯-3-甲基-1-(三氟甲基)环丁烷甲酰胺；[1(R)-反式]-N-[1-(4-溴苯基)乙基]-3-氯-3-甲基-1-(三氟甲基)环丁烷甲酰胺；[1(R)-反式]-N-[1-(4-溴苯基)乙基]-3-氯-3-甲基-1-(三氟甲基)环丁烷甲酰胺；[1(R)-反式]-3-氯-N-[1-(4-氯苯基)乙基]-3-甲基-1-(三氟甲基)环丁烷甲酰胺；[1(R)-反式]-3-氯-N-[1-(2，4-二氯苯基)乙基]-3-甲基-1-(三氟甲基)环丁烷甲酰胺；(1(R)-N-[1-(4-溴苯基)乙基]-1，3，3-三氯环丁烷甲酰胺；[1(R)-反式]-N-[1-(4-溴苯基)乙基]-3-氯-1，3-二甲基环丁烷甲酰胺；[1(R)-顺式]-N-[1-(4-溴苯基)乙基]...

【专利技术属性】
技术研发人员：GS巴萨拉布，LD詹宁斯，DR雷纳，
申请(专利权)人：阿肯色大学评议会，
类型：发明
国别省市：US[美国]