一种L-来苏糖的制备方法技术

一种L-来苏糖的制备方法，涉及一种五碳糖类。提供一种原料廉价易得，所用试剂种类少，工艺简单的L-来苏糖的制备方法。其技术方案是将L-阿拉伯糖作为原料，经过羟基保护以后还原为糖醇，然后用斯文氧化条件下改变分子构型，最终得到镜面对称性转化的产物L-来苏糖。5-O-三苯甲基-L-阿拉伯糖(2)的合成；5-O-三苯甲基-L-阿拉伯糖醇(3)的合成；5-O-三苯甲基-1，2，3，4-四乙酰阿拉伯糖醇(4)的合成；L-阿拉伯糖醇-1，2，3，4-四乙酸酯(5)的合成；L-来苏糖-2，3，4，5-四乙酸酯(6)的合成；L-来苏糖(7)的合成。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种五碳糖类，尤其是涉及一种L-来苏糖的制备方法。
技术介绍
根据国际稀有糖学会的资料，目前已知的稀有单糖有L_核酮糖、L-木糖、L-来苏糖、L-阿洛酮糖等。稀有单糖在自然界的分布非常稀少，但由于这些单糖具有一些特殊的物理化学性质，因此获得了广泛的关注和科学技术界的热捧。L-来苏糖作为其中一种稀有的五碳糖，除了生物酶催化方法之外，主要由多步化学合成法得到。但是目前的化学合成 L-来苏糖的方法步骤繁琐，或是原料来源复杂，因此寻找一种由廉价易得的原料和操作简单的路线合成稀有糖L-来苏糖具有重要意义。目前，合成L-来苏糖的方法主要有1.以半乳糖为原料的合成路线，其中包括1)由半乳糖酸钙Ruff降解(Alberda van Elenstein, W. ；Blasksma, J. J. Chem. Weekblad. 1914，11，189)。2)由半乳糖选择性氧化裂解C-C键(Perry，Μ· B. ；Hulyalicarc,R. I. J. Biochem. 1965,43,573) ；Gigg，R. ；Wareen C. D. J. Chem. Soc. 1965,2205)。2.以1，3- 二苯氧基-L-阿拉伯糖醇为原料的合成路线(Petrusova，Μ.； Matulova, Μ. , Fedoronko, Μ. ；Petrus, L. Synthesis, 1991, 3, 209)。3.以1，2 :5,6-0- 二异丙基D-古罗糖为原料的合成路线(Kazubara，K，； Terayama, H. ；Ohrui, H. ；Emoto, S. Carbohyd. Res. 1971，20，165)。这些方法中或由较简单原料经过多步保护和去保护、氧化脱除末端C-C键得到，或原料来源复杂，难以实现规模化生产。
技术实现思路
本专利技术的目的旨在提供一种原料廉价易得，所用试剂种类少，工艺简单的L-来苏糖的制备方法。本专利技术的技术方案是将L-阿拉伯糖作为原料，经过羟基保护以后还原为糖醇，然后用斯文(Swern)氧化条件下改变分子构型，最终得到镜面对称性转化的产物L-来苏糖。本专利技术的合成路线为权利要求1.一种L-来苏糖的制备方法，其特征在于其合成路线为2.如权利要求1所述的一种L-来苏糖的制备方法，其特征在于其具体步骤如下1)5-0-三苯甲基-L-阿拉伯糖(2)的合成选择三苯基氯甲烷(TrCl)选择性保护5位羟基，并分批加入，反应后，得5-0-三苯甲基-L-阿拉伯糖(2)；2)5-0-三苯甲基-L-阿拉伯糖醇(3)的合成在5-0-三苯甲基-L-阿拉伯糖⑵中加入NaBH4和甲醇，反应后用水淬灭，减压蒸除溶剂后，CH2Cl2萃取，干燥，浓缩，硅胶柱层析纯化，得白色泡沫状固体5-0-三苯甲基-L-阿拉伯糖醇⑶；3)5-0-三苯甲基-1，2，3，4-四乙酰阿拉伯糖醇(4)的合成用乙酸酐保护5-0-三苯甲基-L-阿拉伯糖醇(3)的羟基，得到的粗品用石油醚与乙酸乙酯重结晶，则可得到保护后的乙酰化纯品5-0-三苯甲基-1，2，3，4-四乙酰阿拉伯糖醇 (4)；4)L-阿拉伯糖醇-1，2，3，4-四乙酸酯(5)的合成用对甲苯磺酸脱去5-0-三苯甲基-1，2，3，4-四乙酰阿拉伯糖醇(4)的三苯甲基保护基，得到L-阿拉伯糖醇-1，2，3，4-四乙酸酯(5)；5)L-来苏糖-2，3，4，5-四乙酸酯(6)的合成采用斯文(Swern)氧化方法，由L-阿拉伯糖醇-1，2，3，4-四乙酸酯(5)得到L-来苏糖-2，3，4，5-四乙酸酯(6)；6)L-来苏糖(7)的合成将斯文(Swern)氧化后的产物L-来苏糖-2，3，4，5-四乙酸酯(6)与甲醇钠和甲醇反应脱去保护基，即得L-来苏糖。3.如权利要求2所述的一种L-来苏糖的制备方法，其特征在于在步骤1)中，所述反应的温度为25°C，反应的时间为12 48h。4.如权利要求2所述的一种L-来苏糖的制备方法，其特征在于在步骤6)中，所述反应的温度为室温，反应的时间为4 10h。全文摘要一种L-来苏糖的制备方法，涉及一种五碳糖类。提供一种原料廉价易得，所用试剂种类少，工艺简单的L-来苏糖的制备方法。其技术方案是将L-阿拉伯糖作为原料，经过羟基保护以后还原为糖醇，然后用斯文氧化条件下改变分子构型，最终得到镜面对称性转化的产物L-来苏糖。5-O-三苯甲基-L-阿拉伯糖(2)的合成；5-O-三苯甲基-L-阿拉伯糖醇(3)的合成；5-O-三苯甲基-1，2，3，4-四乙酰阿拉伯糖醇(4)的合成；L-阿拉伯糖醇-1，2，3，4-四乙酸酯(5)的合成；L-来苏糖-2，3，4，5-四乙酸酯(6)的合成；L-来苏糖(7)的合成。文档编号C07H1/00GK102286030SQ201110152249公开日2011年12月21日 申请日期2011年6月2日 优先权日2011年6月2日专利技术者詹庄平, 赵苏艳, 陈庆镇 申请人:厦门大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种Ｌ－来苏糖的制备方法，其特征在于其合成路线为：

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：陈庆镇，赵苏艳，詹庄平，
申请(专利权)人：厦门大学，
类型：发明
国别省市：92