本发明专利技术提供一种以甲醇和β-萘酚为原料，一水合硫酸氢钠为催化剂合成β-萘甲醚的新方法。该发明专利技术是采用边将甲醇蒸出，边滴加甲醇的方法，β-萘甲醚的收率高，可达95.4％；且使用了来源广泛，价格低廉，不具有氧化性，难溶于醇，对设备腐蚀小的一水合硫酸氢钠作为催化剂，从而降低了成本，减少了环境污染。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术提供一种以甲醇和β-萘酚为原料，一水合硫酸氢钠为催化剂的合成 β-萘甲醚的新方法。
技术介绍
β _萘甲醚，又名橙花醚，具有橙花香味；作为一种合成香料，常用于食用香精和香皂中，其也是合成萘普生、炔诺孕酮和米非可酮等药物的中间体。工业上常采用浓硫酸催化β _萘酚和甲醇反应制备，或硫酸二甲酯与甲醇反应制备，但是这两种方法的收率不高， 由于浓硫酸的腐蚀性和强氧化性，容易造成设备的腐蚀，产生氧化偶联的副产物，且硫酸二甲酯具有剧毒性，因此开发新的β -萘甲醚的合成方法对于节约成本和环保都具有积极的意义。本专利技术参考文献，以一水合硫酸氢钠作为催化剂，甲醇和β “萘酚为原料，进行了工艺的改进，β-萘甲醚的收率可达95. 4% ；另外，一水合硫酸氢钠来源广泛，价格低廉，不具有氧化性，难溶于醇，对设备腐蚀小，可以取代浓硫酸作为催化剂。
技术实现思路
本专利技术是以甲醇和β-萘酚为原料，加入一定量的一水合硫酸氢钠作为催化剂， 然后升温至回流并不断蒸出甲醇，待反应体系升至一定温度时，开始滴加甲醇，使得滴加速率和蒸出速率相当；反应结束后冷却，加入有机溶剂和水，搅拌至全溶，分液，有机相中加入 50 %的氢氧化钠水溶液，搅拌至ρΗ为8 10，且稳定，然后分液，有机相水洗，无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂的粗品，用一定种类的有机溶剂重结晶得白色鳞片状β-萘甲醚。本专利技术中甲醇和β-萘酚的摩尔比范围为1 5 ；—水合硫酸氢钠的物质的量为 β -萘酚的物质的量的0. 15 0. 45倍。本专利技术中反应体系升至一定温度，温度范围为80°C 130°C。本专利技术中加入有机溶剂和水，有机溶剂指的是C1-C2烷烃的1 3氯代物，C2-C5烷基醚，乙酸乙酯，苯，甲苯中的一种；且有机溶剂和水的加入量，在搅拌下，应使得反应混合物全溶。本专利技术中且稳定指的是体系的ρΗ在超过30分钟的时间内仍在8 10范围之间。本专利技术中一定种类的有机溶剂重结晶，有机溶剂指的是C1-C2烷烃的1 3氯代物，C1-C4烷基醇，C3-C4烷基酮，C2-C5烷基醚，乙酸乙酯，苯，甲苯中的一种；最佳选择是C1-C4 烷基醇。具体实施例方式实施例一将3. 6g(0. 0250mol) β -萘酚，0. 7g(0. 00507mol) 一水合硫酸氢钠和 4ml 甲醇放入50ml三口烧瓶中，加分水器，冷凝管，恒压滴液漏斗，磁力搅拌下升温至回流；待温度升至100°c时开始滴加甲醇，使得体系温度在80°C 130°C之间；点板跟踪反应，至结束后，冷却，加入IOml乙酸乙酯和IOml水，搅拌至固体全溶，分液，有机相中加入50%的氢氧化钠水溶液，搅拌至pH为8 10，且稳定，分液，有机相水洗后用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂得浅棕色固体，无水乙醇重结晶得白色鳞片状固体，熔点72°C 73°C，收率94.8%。实施 例二将14. 4g(0. 1 OOmol) β _ 萘酚，5. Og (0. 0362mol) 一水合硫酸氢钠和 20ml 甲醇放入IOOml三口烧瓶中，加分水器，冷凝管，恒压滴液漏斗，磁力搅拌下升温至回流；待温度升至100°C时开始滴加甲醇，使得体系温度在80°C 130°C之间；点板跟踪反应，至结束后，冷却，加入30ml乙酸乙酯和30ml水，搅拌至固体全溶，分液，有机相中加入50%的氢氧化钠水溶液，搅拌至pH为8 10，且稳定，分液，有机相水洗后用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂得浅棕色固体，无水乙醇重结晶得白色鳞片状固体，熔点72°C 73°C，收率95.4%。实施例三将57. 6g(0. 400mol) β -萘酚，16. Og (0. 116mol) 一水合硫酸氢钠和 50ml 甲醇放入IOOml三口烧瓶中，加分水器，冷凝管，恒压滴液漏斗，磁力搅拌下升温至回流；待温度升至100°C时开始滴加甲醇，使得体系温度在80°C 130°C之间；点板跟踪反应，至结束后，冷却，加入50ml乙酸乙酯和40ml水，搅拌至固体全溶，分液，有机相中加入50%的氢氧化钠水溶液，搅拌至pH为8 10，且稳定，分液，有机相水洗后用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂得浅棕色固体，无水乙醇重结晶得白色鳞片状固体，熔点72°C 73°C，收率91. 0%。权利要求1.本专利技术涉及一种。该方法具体是将甲醇和β-萘酚按照一定的摩尔比投料，加入一定量的一水合硫酸氢钠作为催化剂，然后升温至回流并不断蒸出甲醇，待反应体系升至一定温度时，开始滴加甲醇，使得滴加速率和蒸出速率相当；反应结束后冷却，加入有机溶剂和水，搅拌至全溶，分液，有机相中加入50%的氢氧化钠水溶液，搅拌至ρΗ为8 10，且稳定，然后分液，有机相水洗，无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂得粗品，用一定种类的有机溶剂重结晶得白色鳞片状萘甲醚。2.权利要求1的方法，其中一定的摩尔比，范围为1 5。3.权利要求1的方法，其中一定量的一水合硫酸氢钠，指的是加入的一水合硫酸氢钠的物质的量为β “萘酚的物质的量的0. 15 0. 45倍。4.权利要求1的方法，其中反应体系升至一定温度，指的是温度范围为80°C 130°C。5.权利要求1的方法，其中加入有机溶剂和水，有机溶液剂指的是C1-C2烷烃的1 3 氯代物，C2-C5烷基醚，乙酸乙酯，苯，甲苯中的一种。6.权利要求5的方法，其中有机溶剂和水的加入量，在搅拌下，应使得反应混合物全溶。7.权利要求1的方法，其中且稳定指的是体系的ρΗ在超过30分钟的时间内仍在8 10范围之间。8.权利要求1的方法，其中一定种类的有机溶剂重结晶，有机溶剂指的是C1-C2烷烃的 1 3氯代物，C1-C4烷基醇，C3-C4烷基酮，C2-C5烷基醚，乙酸乙酯，苯，甲苯中的一种。9.权利要求8的方法，其中有机溶剂最佳选择是C1-C4烷基醇。全文摘要本专利技术提供一种以甲醇和β-萘酚为原料，一水合硫酸氢钠为催化剂合成β-萘甲醚的新方法。该专利技术是采用边将甲醇蒸出，边滴加甲醇的方法，β-萘甲醚的收率高，可达95.4％；且使用了来源广泛，价格低廉，不具有氧化性，难溶于醇，对设备腐蚀小的一水合硫酸氢钠作为催化剂，从而降低了成本，减少了环境污染。文档编号C07C41/09GK102285871SQ20111025571公开日2011年12月21日 申请日期2011年9月1日 优先权日2011年9月1日专利技术者位青聪, 叶文涛, 吴范宏, 宋辉, 杨雪艳, 赵敏 申请人:华东理工大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．本专利技术涉及一种β－萘甲醚的合成新方法。该方法具体是将甲醇和β－萘酚按照一定的摩尔比投料，加入一定量的一水合硫酸氢钠作为催化剂，然后升温至回流并不断蒸出甲醇，待反应体系升至一定温度时，开始滴加甲醇，使得滴加速率和蒸出速率相当；反应结束后冷却，加入有机溶剂和水，搅拌至全溶，分液，有机相中加入５０％的氢氧化钠水溶液，搅拌至ｐＨ为８～１０，且稳定，然后分液，有机相水洗，无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂得粗品，用一定种类的有机溶剂重结晶得白色鳞片状β－萘甲醚。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：吴范宏，位青聪，赵敏，杨雪艳，叶文涛，宋辉，
申请(专利权)人：华东理工大学，
类型：发明
国别省市：31
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