杀真菌组合物制造技术

本发明专利技术涉及杀真菌组合物，包括一种化合物（Ⅰ），该化合物是（４－Ｓ）－４－甲基－２－甲硫基－４－苯基－１－苯氨基－２－咪唑啉－５－酮，一种化合物（Ⅱ），该化合物是Ｎ↑［１］－［（Ｒ）－１－（６－氟－２－苯并噻唑基）乙基］－Ｎ↑［２］－异丙氧基羰基－Ｌ－缬氨酰胺，或者［２－甲基－１－（１－苯基乙基氨甲酰基）－丙基］氨基甲酸异丙基酯；化合物（Ⅰ）／化合物（Ⅱ）的比例在１０－０．０１之间，优选的比例在５－０．５之间。本发明专利技术也涉及一种根治或预防作物的致病性真菌的方法，包括对作物的土壤外部份施用有效量和非植物毒性量的所述的杀真菌组合物。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

Fungicidal composition

The present invention relates to a fungicidal composition comprising a compound (I), the compound is (4 S) - 4 - methyl - 2 - methylthio - 4 - phenyl - 1 - phenyl - 2 - amino - 5 - imidazoline ketone, a compound (II), the compound is N = \1 - O (R) - 1 - (6 - F - 2 - benzothiazol-2-yl) ethyl - N = 2 - isopropoxycarbonyl - L - valine amide, or 2 methyl 1 (1 phenyl ethyl carbamoyl) - propyl amine formic acid isopropyl ester; compound (I) and (II) compounds in the proportion of 10 0.01, preferably in the proportion between 50.5. The present invention also relates to a method for treating or preventing pathogenic fungi of crops, including fungicidal compositions for the application of an effective amount of soil and non plant toxicity to the external portion of the crop.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种由2-咪唑啉-5-酮衍生物和一种氨基酸酰胺衍生物组成的新型杀真菌组合物。该组合物特别是用于保护农作物。本专利技术还涉及治疗农作物真菌性疾病的方法。已知由2-咪唑啉-5-酮衍生的化合物具有杀真菌作用，特别是从欧洲专利EP551048中可看出，这些化合物可以抑制致植物病的真菌的生长和发育，这些真菌会引起作物发病或与作物的发病有关。国际专利申请WO96/03044也公开了一些包括有2-咪唑啉-5-酮与一种或多种其它杀真菌物质协同作用的杀真菌组合物。欧洲专利EP-A-0775696和EP-A-0472966公开了一些具有杀真菌作用的新型化合物，这些化合物具有氨基酸酰胺结构。然而，作物的种植者们一直需要使用改进的产品，以控制作物的真菌性疾病，特别是霉菌病。也需要减少为控制作物的真菌性疾病施放于环境中的化学产品的剂量，特别是减少产品的使用量。种植者们也需要增加可使用的杀真菌产品的种类，这样就可以在众多的产品中根据专门的用途进行最适合的选择。本专利技术的目的之一是提供一种新型杀真菌组合物，以解决上述问题。本专利技术的另一目的是提供一种新型杀真菌组合物，用于预防和治疗真菌性疾病，如茄科植物(solanacea)和葡萄的真菌病。本专利技术的另一目的是提供一种新型杀真菌组合物，该组合物增强了抗茄科植物和葡萄藤霉菌和/或壳针孢属叶斑病的作用。本专利技术的另一目的是提供一种新型杀真菌组合物，该组合物增强了抗霉菌和/或卵状菌和或葡萄灰霉菌的作用。已发现以上这些目的用本专利技术的杀真菌组合物可以部分或全部达到。因此，本专利技术的主题首先是杀真菌组合物，包括一种式(I)化合物 其中M代表O或S；N代表整数0或1；Y是F或Cl或甲基；和如式(II)的化合物 其中R和R′可以是相同或不同的，分别独立选自含1-6个碳原子的直链或支链烷基；A代表选自A1和A2的基团，其代表式为 X代表H、卤素(F、Cl、Br、I)、含l-6个碳原子的直链或支链烷基，或含1-6个碳原子的直链或支链烷氧基；星号代表不对称中心；化合物(I)/化合物(II)的比例在50-0.01之间，优选的比例在10-0.01之间，更优选的比例在5-0.5之间。根据本专利技术的杀真菌组合物，优选的式(II)化合物其氨基酸不对称的碳原子中心是L构型。很清楚，式(II)化合物所有可能的构型，即两个不对称碳原子各种构型所形成的所有异构体都包括在本专利技术的范围内。很明显，所述杀真菌组合物可以包括单一的化合物(I)或一个以上这样的化合物和/或单一的化合物(II)或一个以上这样的化合物以及另一个杀真菌化合物，根据欲使用的用途而定。根据本专利技术的组合物的优点是易于控制霉病，尤其是作物的霉病和壳针孢属叶斑病，例如黄瓜或豌豆、茄科植物如马铃薯、西红柿等，还能够控制葡萄的霉病。根据本专利技术的组合物还能用于控制其它植物病原体的疾病，这些病是本领域技术人员熟知的，这些技术人员也使用式(I)和式(II)化合物。式(I)化合物是已知的，特别是已公开在专利EP-A-0629616中。式(II)化合物中当A代表A1基团并用作杀真菌剂时，在专利EP-A-0775696中曾有公开。式(II)化合物中当A代表A2基团并用作杀真菌剂时，在专利EP-A-0472996中曾有公开。式(I)和式(II)化合物的比例是这两个化合物的重量比。本文以下所指的任何两种化合物的比例都指重量比，除非特别说明。这些组合物都极大地改善了分别的或分离的式(I)和式(II)化合物对一些对作物有害的真菌的杀灭作用，特别是对茄科作物，主要是茄科作物的霉病，同时保留这些化合物对作物的无毒性。因此改善了这些化合物的作用谱并减少了每种物质的使用剂量，这后一优点对保护生态十分有利。根据本专利技术的杀真菌组合物化合物(I)是式(I)化合物，其中，M是S，n＝0，也被称作(4-S)-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基-1-苯氨基-2-咪唑啉-5-酮，以下作为“化合物A”，化合物(IIA)是式(II)化合物，其中R代表异丙基，A代表基团(A1)，X是2-苯并噻唑基6位上取代的氟原子，该氨基酸的构型是L，2-苯并噻唑基上的不对称碳原子是R构型。该化合物也被称作N1-[(R)-1-(6-氟-2-苯并噻唑基)乙基]-N2-异丙氧基羰基-L-缬氨酰胺，下文称作“化合物B”，或可选择地化合物(IIB)是式(II)化合物，其中R代表异丙基，A代表基团(A2)，X是苯基4位上取代的甲基，无论是以消旋体、对映异构体和/或非对映异构体的混合物的形式，或者以纯光学异构体的形式。也被称作[2-甲基-1-(1-苯基乙基氨甲酰基)-丙基]氨基甲酸异丙基酯，以下作为“化合物C”。化合物C一个特别有用的形式通常称为Iprovalicarb的产物。根据本专利技术的组合物，化合物(I)/化合物(II)的比例的选择产生一种协同作用。对术语“协同作用”的理解，按照Colby S.R.发表在Weeds，1967，15，p.20-22，题为″Calculation of the synergistic and antagonisticresponses ofherbicide combinations″文中的定义。文中所用的公式为E＝X＋Y－XY/100其中，E代表两种杀真菌药以一定比例组合后(例如分别等于x和y)，对疾病抑制作用的百分比期望值，X是化合物(I)在一定剂量(等于x)观察到的抑制疾病百分比，Y是化合物(II)在一定剂量(等于y)观察到的抑制疾病百分比。当组合后观察到的抑制百分比大于E时，就有协同作用。术语“协同作用”也指应用Tammes方法所定义的作用，″Isoboles，agraphic representation of synergism in pesticides″Netherlands Journal ofPlant Pathology，70(1964)，P.73-80。前面提出的有关化合物(I)/化合物(II)的比例范围不限定本专利技术的保护范围，仅起一种指导作用。本领域普通技术人员完全能够进行另外的一些实验，找出这两个化合物能得到协同作用的其它剂量的比例。根据本专利技术的组合物包括化合物(I)和化合物(II)，可观察到明显的协同作用。根据本专利技术的组合物的各种变化，化合物(I)/化合物(II)的比例，范围在10-0.01间较好，优选在5-0.2之间。总之，本专利技术的组合物中，化合物(I)/化合物(II)的比例，范围在5-1之间时表现出较好的效果。本专利技术的另一主题是包括了一种或多种上述组合物的组合物。本专利技术还包括一种治疗植物病原体病的方法，其特征在于施用化合物(I)和化合物(II)的组合物。用含有这两种活性物质的组合物，或者用含有这两种活性物质之一的组合物，同时使用或者先后使用，使其产生联合作用，都是可能的。这些组合物不仅包括了装入合适的装置，如喷雾器后，立即可用于对付植物病害的组合物，也包括以浓缩形式出售的组合物，这种浓缩剂在使用于作物前需要稀释。本专利技术提供了一种控制多种作物病害的方法，特别是控制壳针孢属叶斑病(Septoria leaf blotch)和霉病(mildew)。将药物直接施于叶上便可控制这些病。因此，本专利技术提供了一种治疗或预防性控制作物病害的方法，该方法包括用有效量和对植物非毒性量的上述组本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种杀真菌组合物，包括一种式（Ⅰ）化合物：＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｍ代表Ｏ或Ｓ；Ｎ代表整数０或１；Ｙ是Ｆ或Ｃｌ或甲基；和如式（Ⅱ）的化合物：＊＊＊ （Ⅱ）其中Ｒ和Ｒ′可以是相同或不同的，分别独立选自含１－６个碳 原子的直链或支链烷基；Ａ代表选自Ａ１和Ａ２的基团，其代表式为：＊＊＊Ｘ代表Ｈ、卤素（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、含１－６个碳原子的直链或支链烷基，或含１－６个碳原子的直链或支链烷氧基；星号代表不对称中心；化合物（Ⅰ）／化合物（ Ⅱ）的比例在５０－０．０１之间，优选的比例在１０－０．０１之间，更优选的比例在５－０．５之间。

【技术特征摘要】
FR 1998-9-21 98/118951.一种杀真菌组合物，包括一种式(I)化合物 其中M代表O或S；N代表整数0或1；Y是F或Cl或甲基；和如式(II)的化合物 其中R和R′可以是相同或不同的，分别独立选自含1-6个碳原子的直链或支链烷基；A代表选自A1和A2的基团，其代表式为 X代表H、卤素(F、Cl、Br、I)、含1-6个碳原子的直链或支链烷基，或含1-6个碳原子的直链或支链烷氧基；星号代表不对称中心；化合物(I)/化合物(II)的比例在50-0.01之间，优选的比例在10-0.01之间，更优选的比例在5-0.5之间。2.权利要求1所述的杀真菌组合物，其特征在于化合物(I)是(4-S)-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基-1-苯氨基-2-咪唑啉-5-酮。3.权利要求1所述的杀真菌组合物，其特征在于化合物(II)是N1-[(R)-1-(6-氟-2-苯并噻唑基)乙基]-N2-异丙氧基羰基-L-缬氨酰胺。4.权利要求1所述的杀真菌组合物，其特征在于化合物(II)是[2-甲基-1-(1-苯基乙基氨甲酰基)-丙基]氨基甲酸异丙基酯，以消旋体、对映异构体和/或非对映异构体的混合物的形式，或者以纯光学异构体的形式存在。5.权利要求1所述的杀真菌组合物，其特征在于化合物(I)是(4-S)-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基-1-苯氨基-2-咪唑啉-5-酮，化合物(II)是N1-[(R)-1-(6-氟-2-苯并噻唑基)乙基]-N2-异丙氧基羰基-L-缬氨酰胺。6.权利要求1所述的杀真菌组合物，其特征在于化合物(I)是(4-S)-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基-1-苯氨基-2-咪唑啉-5-酮，化合物(II)是[2-甲基-1-(1-苯基乙基氨甲酰基)-丙基]氨基甲酸异丙基酯，以消旋体、对映异构体和/或非对映异构体...

【专利技术属性】
技术研发人员：莫里斯沙扎莱，帕特里斯迪韦尔，让玛丽古奥，理查德，梅塞，
申请(专利权)人：安万特作物科学公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]