包含噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-酮的杀真菌组合物制造技术

本发明专利技术提供了一种具有协同增效作用的新型杀菌组合物，其中组分ａ）为式（Ⅰ）噻吩并［２，３－ｄ］嘧啶－４－酮，其中Ｒ↓［１］为卤素，Ｒ↓［２］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷基，－ＣＨ↓［２］－环丙基，和Ｒ↓［３］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷基，－ＣＨ↓［２］－环丙基；以及组分ｂ）为下列之一：苯胺基嘧啶杀菌剂（Ⅱ），唑类杀菌剂（Ⅲ），吗啉杀菌剂（Ⅳ），ｓｔｒｏｂｉｌｕｒｉｎ化合物（Ⅴ），吡咯化合物（Ⅵ），苯基酰胺（Ⅶ），选自代森锰锌、代森锰、代森联和代森锌的二硫代氨基甲酸盐杀菌剂，选自氢氧化铜、王铜、硫酸铜和喹啉酮的含铜化合物，邻苯二甲酰亚胺化合物（Ⅷ），咪鲜胺、氟菌唑、啶斑肟、噻二唑素、百菌清、霜脲氰、烯酰吗啉、＊唑酮菌、ｆｅｎｈｅｘａｍｉｄｅ、氯苯嘧啶醇、氟啶胺、三乙膦酸铝、喹氧灵、苯锈啶、螺＊茂胺、多菌灵、噻菌灵、乙嘧酚、咪唑嗪和双胍辛乙酸盐。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

Fungicidal compositions comprising a combination of thiophene and [2,3-d] pyrimidines -4-

The invention provides a novel antibacterial composition with synergistic effect, the component a) formula (I) thiophene and 2 - 3, D - 4 - pyrimidine ketone, which R down 1 is halogen, R 2 C down here 1 C: \5 alkyl - CH: 2 - cyclopropyl, and R: 3 C: 1 C: 5 alkyl, CH: 2 - cyclopropyl; and component B) is one of the following: aniline pyrimidine fungicide triazole, (II) (III) morpholine fungicide, bactericide (IV), strobilurin (V), pyrrole compounds (VI), (VII) phenyl amide, two dithiocarbamate fungicides from mancozeb, maneb, mancozeb and mancozeb zinc, copper hydroxide, sulfuric acid, from Wang Tong Copper and copper compounds containing quinoline ketone, benzene two phthalimide compounds (VIII), prochloraz, triflumizole, pyrifenox, Thiadiazolen two triazole element, chlorothalonil, cymoxanil, Dimethomorph, * Triadimefon bacteria, fenhexamide, fenarimol, fluazinam, phosethyl Al, quinoline Yang Ling, fenpropidin, lo * Mao amine, carbendazim, thiabendazole, ethirimol, thiabendazole and guanidine acetate essien.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种用于治疗植物病害和抵御特别是植物致病真菌对植物繁殖材料或对其它植物材料进行侵染的新型杀真菌组合物，本专利技术还涉及防治植物病害或拌种的方法。已知某些嘧啶一4一酮衍生物具有抗植物致病真菌的生物活性，例如W097／33890申记载了这类化合物，并描述了它们的性质和制备方法。另一方面，众所周知，苯胺基嘧啶化合物、唑类杀真菌剂、邻苯二甲酰亚胺类、苯基酰胺类、strobnurines、吡咯类、二硫代氨基甲酸盐类和吗啉类化合物可作为植物杀真菌剂用于多种栽培植物。但是，在许多情况下，它们的植物耐受性和抵抗植物致病真菌的活性并不总能满足农业实际的需要．现已发现，联合使用下述组分a)和b)能够十分有效地防治或预防作物的真菌病害．这些组合物显示出协同杀菌活性。其中a)为式工噻吩并[2，3-d]嘧啶一4一酮 其中R1为卤素，R2为C1-C5烷基，-CH2-环丙基，和R3为C1-C5烷基，-CH2-环丙基；b)为式II苯胺基嘧啶 其中R4为甲基，1-丙炔基或环丙基；或为式III唑类化合物及这种唑类杀菌剂的盐 其中A选自 在此β-碳与式III的苯环连接，而且其中R5为H，F，Cl，苯基，4-氟苯氧基或4-氯苯氧基；R6为H，Cl或F；R7和R8独立地为H或CH3；R9为C1-4烷基或环丙基；R10为4-氯苯基或4-氟苯基；R11为苯基，和R12为烯丙氧基，C1-4烷基，或1，1，2，2-四氟乙氧基-甲基；或为式IV吗啉类杀菌剂及这种吗啉类杀菌剂的盐 其中R13为C8-15环烷基，C8-15烷基，或C1-4烷基苯基-C1-4烷基；或为式V strobilurin化合物 其中X为NH或O，Y为CH或N，和R14为2-甲基苯氧基-甲基，2，5-二甲基苯氧基-甲基，4-(2-氰基苯氧基)-嘧啶-6-基氧基，或4-(3-三氟甲基苯基)-3-氮杂-2-氧杂-3-戊烯基；或为式VI吡咯化合物 其中R15和R16独立地为卤素，或一起形成全卤代亚甲二氧基桥；或为式VII苯基酰胺 其中R17为苄基，甲氧基甲基，2-呋喃基，氯甲基或 R18为1-甲氧基羰基-乙基，或 Z为CH或N，R21为氢或甲基，R22为氢或甲基；或为选自代森锰锌、代森锰、代森联和代森锌的二硫代氨基甲酸盐杀菌剂；或为选自氢氧化铜、王铜、硫酸铜和喹啉酮的铜化合物；或为硫磺粉；或为式VIII邻苯二甲酰亚胺化合物 其中R19和R20一起形成4-元桥-CH2-CH＝CH-CH2-或＝CH-CH＝CH-CH＝；或为式IX化合物 或为式X化合物 或为式XI化合物 或为式XII化合物 或为式XIII化合物 或为式XIV化合物 或为式XV化合物 或为式XVI化合物 或为式XVII化合物 或为式XVIII化合物 或为式XIX化合物 或为式XX化合物 或为式XXI化合物 或为式XXII化合物 或为式XXIII化合物 或为式XXIV化合物 或为式XXV化合物 或为式XXVI化合物 或为式XXVII化合物 或为式XXVIII化合物 其中n为0或1或2等，以及R为氢或-C(＝NH)NH2。如果需要拓宽病害防治谱，则本专利技术的组合物还可以包含多于一种的活性组分b)。例如，在农业活动中，将两种或三种组分b)与任一种式I化合物组合、或与式I化合物组中的任一优选化合物组合可能是比较有利的。根据WO97/33890，下列具体式I化合物是已知的化合物序号R1R2R31.01 Cl正丙基 正丙基1.02 Br正丙基 正丙基1.03 Cl正丙基 正丁基1.04 Br正丙基 正丁基1.05 Cl正丁基 正丙基1.06 Br正丁基 正丙基1.07 Cl异丁基 正丙基1.08 Br异丁基 正丙基1.09 Cl正丙基 异丁基1.10 Br正丙基 异丁基本专利技术的优选实施方案由这些组合物代表，即，所述组合物包括作为组分a)的式I化合物，其中R1为氯或溴，R2为正丙基，正丁基，异丁基以及R3为正丙基，正丁基，异丁基。在本专利技术的混合物中，最优选化合物I.01、I.02、I.03、I.04、I.05、I.06、I.07或I.08与组分b)的化合物(尤其是落在所述范围内的市售产品，亦即本文中所述的商业化产品)形成的混合物。唑类、胺类或吗啉类活性成分的盐通过与酸反应制备。例如，氢卤酸如氢氟酸，盐酸，氢溴酸和氢碘酸，或硫酸，磷酸或硝酸，或有机酸如乙酸，三氟乙酸，三氯乙酸，丙酸，乙醇酸，乳酸，琥珀酸，柠檬酸，苯甲酸，肉桂酸，草酸，甲酸，苯磺酸，对-甲苯磺酸，甲磺酸，水杨酸，对-氨基水杨酸和1，2-萘二磺酸。活性成分的组合物对下列种类的植物致病真菌有效子囊菌纲(例如黑星菌属、柄球菌属、白粉菌属、链核盘菌属、核盘菌属、球腔菌属、钩丝壳霉属)；担子菌纲(如驼孢菌属(Hemileia)、丝核菌属、猩黑粉菌属、柄锈菌属)；不全菌纲(如葡萄孢属、长孺孢属、鸟喙形孢子菌属(Rhynchosporium)、镰孢属、壳针孢属、尾孢属、链格孢属、梨孢属(Pyricularia)和Pseudocercosporella herpotrichoides)；卵菌纲(如疫霉属、霜霉属、盘梗霉属、腐霉属、单轴霉属)。在本专利技术范围内，这里公开所指的田间靶标作物包括例如下列种类植物禾谷类(小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、高粱及相关作物)；甜菜(糖用甜菜和饲用甜菜)；梨果、核果和浆果(苹果、梨、李、桃、杏、樱桃、草莓、树莓和黑莓)；豆科植物(菜豆、小扁豆、豌豆、大豆类)；油料植物(油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆、落花生)；瓜类植物(南瓜、黄瓜、甜瓜)；纤维作物(棉花、亚麻、大麻、黄麻)；桔果(橙、柠檬、葡萄、柑橘)；蔬菜(菠菜、莴苣、芦笋、圆白菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、辣椒)；樟科(鳄梨、肉桂、樟脑)或诸如玉米、烟草、坚果、咖啡、甘蔗、茶、葡萄、忽布、草皮、香蕉和天然橡胶植物之类植物，以及观赏植物(花、灌木、阔叶树木和常绿树，如松柏目植物)。这种列举并不表示具有任何限制。本专利技术组合物还可以用于保护工业材料不受真菌侵染的领域。这些工业领域包括木材、纸张、皮革、建筑物、冷却和加热体系、通风和空调系统等。本专利技术组合物可以防止诸如腐烂、变色、或发霉之类不良作用。本专利技术组合物对白粉菌属和锈菌属、核腔菌属、鸟喙形孢子菌属和小球腔菌属的真菌特别有效，尤其是对单子叶植物如谷类(包括小麦和大麦在内)的病原菌特别有效。而且，它们对霜霉菌(尤其是葡萄霜霉病)也都特别有效。本专利技术组合物的施用量取决于多种因素，如所用的化合物、处理的主体(植物、土壤、种子)、施药方式(如喷雾、喷粉、拌种)、施药目的(预防或治疗性)、所处理的真菌种类以及施用时间。特别优选的共混组分式II化合物为其中R4为甲基或环丙基的化合物。这些化合物的通用名称为嘧霉胺和嘧菌环胺。特别优选的共混组分式III化合物为其中R5为Cl，R6和R7为H，R8为CH3和R9为环丙基，以及A为(i)部分的化合物(通常称作环丙唑醇)；其中R5和R6为Cl，R7和R8为H，R9为丙基和A为(i)部分的化合物(其通用名称为己唑醇)；其中R5为4-氯苯氧基，R6为Cl，R7、R8和R9为H以及A为(ii)部分的化合物(其通用名称为苯醚甲环唑)；其中R5和R6为Cl，R7和R8为H，R9为乙基和本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种防治植物病害的方法，该方法包括对被所述植物病害侵染的植物或其生长场所施用有效量的组分ａ）和能协同增强抗植物病害活性的量的组分ｂ），其中：ａ）为式Ⅰ噻吩并［２，３－ｄ］嘧啶－４－酮衍生物：＊＊＊ （Ⅰ）其中：Ｒ↓［１］为卤 素，Ｒ↓［２］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷基，－ＣＨ↓［２］－环丙基，和Ｒ↓［３］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷基，－ＣＨ↓［２］－环丙基；ｂ）为式Ⅱ苯胺基嘧啶：＊＊＊ （Ⅱ）其中Ｒ↓［４］为甲基，１－丙炔基或环丙基；或为 式Ⅲ唑类化合物及这种唑类杀菌剂的盐：＊＊＊ （Ⅲ）其中：Ａ选自：＊＊＊在此β－碳与式Ⅲ的苯环连接，而且其中Ｒ↓［５］为Ｈ，Ｆ，Ｃｌ，苯基，４－氟苯氧基或４－氯苯氧基；Ｒ↓［６］为Ｈ，Ｃｌ或Ｆ；Ｒ↓［７］和Ｒ↓ ［８］独立地为Ｈ或ＣＨ↓［３］；Ｒ↓［９］为Ｃ↓［１－４］烷基或环丙基；Ｒ↓［１０］为４－氯苯基或４－氟苯基；Ｒ↓［１１］为苯基，和Ｒ↓［１２］为烯丙氧基，Ｃ↓［１－４］烷基，或１，１，２，２－四氟乙氧基－甲基；或为式Ⅳ 吗啉类杀菌剂及这种吗啉类杀菌剂的盐：＊＊＊ （Ⅳ）其中：Ｒ↓［１３］为Ｃ↓［８－１５］环烷基，Ｃ↓［８－１５］烷基，或Ｃ↓［１－４］烷基苯基－Ｃ↓［１－４］烷基；或为式Ⅴ ｓｔｒｏｂｉｌｕｒｉｎ化合物：＊＊＊ （Ⅴ） 其中：Ｘ为ＮＨ或Ｏ，Ｙ为ＣＨ或Ｎ，和Ｒ↓［１４］为２－甲基苯氧基－甲基，２，５－二甲基苯氧基－甲基，４－（２－氰基苯氧基）－嘧啶－６－基氧基，或４－（３－三氟甲基苯基）－３－氮杂－２－氧杂－３－戊烯基；或为式Ⅵ吡咯化合物： ＊＊＊ （Ⅵ）其中Ｒ↓［１５］和Ｒ↓［１６］独立地为卤素，或一起形成全卤代亚甲二氧基桥；或为式Ⅶ苯基酰胺：＊＊＊ （Ⅶ）其中：Ｒ↓［１７］为苄基，甲氧基甲基，２－呋喃基，氯甲基或＊＊＊，Ｒ↓［１８］为１－甲氧基羰基 －乙基，或＊＊＊，Ｚ为ＣＨ或Ｎ，Ｒ↓［２１］为氢或甲基，Ｒ↓［２２］为氢或甲基；或为选自代森锰锌、代森锰、代森联和代森锌的二硫代氨基甲酸盐杀菌剂；或为选自氢氧化铜、王铜、硫酸铜和喹啉酮的铜化合物；或为硫磺粉；或为 式Ⅷ邻苯二甲酰亚胺化合物：＊＊＊ （Ⅷ）其中：Ｒ↓［１９］和Ｒ↓［２０］一起形成４－元桥－ＣＨ↓［２］－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ↓［２...

【技术特征摘要】
GB 1997-12-1 9725445.21.一种防治植物病害的方法，该方法包括对被所述植物病害侵染的植物或其生长场所施用有效量的组分a)和能协同增强抗植物病害活性的量的组分b)，其中a)为式I噻吩并[2，3-d]嘧啶-4-酮衍生物 其中R1为卤素，R2为C1-C5烷基，-CH2-环丙基，和R3为C1-C5烷基，-CH2-环丙基；b)为式II苯胺基嘧啶 其中R4为甲基，1-丙炔基或环丙基；或为式III唑类化合物及这种唑类杀菌剂的盐 其中A选自 在此β-碳与式III的苯环连接，而且其中R5为H，F，Cl，苯基，4-氟苯氧基或4-氯苯氧基；R6为H，Cl或F；R7和R8独立地为H或CH3；R9为C1-4烷基或环丙基；R10为4-氯苯基或4-氟苯基；R11为苯基，和R12为烯丙氧基，C1-4烷基，或1，1，2，2-四氟乙氧基-甲基；或为式IV吗啉类杀菌剂及这种吗啉类杀菌剂的盐 其中R13为C8-15环烷基，C8-15烷基，或C1-4烷基苯基-C1-4烷基；或为式V strobilurin化合物 其中X为NH或O，Y为CH或N，和R14为2-甲基苯氧基-甲基，2，5-二甲基苯氧基-甲基，4-(2-氰基苯氧基)-嘧啶-6-基氧基，或4-(3-三氟甲基苯基)-3-氮杂-2-氧杂-3-戊烯基；或为式VI吡咯化合物 其中R15和R16独立地为卤素，或一起形成全卤代亚甲二氧基桥；或为式VII苯基酰胺 其中R17为苄基，甲氧基甲基，2-呋喃基，氯甲基或 R18为1-甲氧基羰基-乙基，或 Z为CH或N，R21为氢或甲基，R22为氢或甲基；或为选自代森锰锌、代森锰、代森联和代森锌的二硫代氨基甲酸盐杀菌剂；或为选自氢氧化铜、王铜、硫酸铜和喹啉酮的铜化合物；或为硫磺粉；或为式VIII邻苯二甲酰亚胺化合物 其中R19和R20一起形成4-元桥-CH2-CH＝CH-CH2-或＝CH-CH＝CH-CH＝；或为式IX化合物 或为式X化合物 或为式XI化合物 或为式XII化合物 或为式XIII化合物 或为式XIV化合物 或为式XV化合物 或为式XVI化合物 或为式XVII化合物 或为式XVIII化合物 或为式XIX化合物 或为式XX化合物 或为式XXI化合物 或为式XXII化合物 或为式XXIII化合物 或为式XXIV化合物 或为式XXV化合物 或为式XXVI化合物 或为式XXVII化合物 或为式XXVIII化合物 其中n为0或1或2等，以及R为氢或-C(＝NH)NH2。2.根据权利要求1的方法，其中组分a)包括式I化合物，其中R1为氯或溴，R2为正丙基，正丁基，异丁基以及R3为正丙基，正丁基，异丁基。3.根据权利要求1-2中任一项的方法，其中组分b)选自嘧霉胺、嘧菌环胺、环丙唑醇、己唑醇、苯醚甲环唑、乙环唑、丙环唑、戊唑醇、灭菌唑、粉唑醇、氟环唑、腈苯唑、糠菌唑、戊菌唑、抑霉唑、四氟醚唑、氟硅唑、叶菌唑、烯唑醇、氟喹唑、腈菌唑、三唑醇、联苯三唑醇、十二环吗啉、十三环吗啉、丁苯吗啉、代森锰锌、代森锰、代森联、代森锌、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、喹啉铜、硫磺、醚菌酯、嘧菌酯、2-[2-(2，5-二甲氧基苯氧基-甲基)-苯基]-2-甲氧亚氨基乙酸N-甲基-酰胺、2-{2-[4-(3-三氟甲基苯基)-3-氮杂-2-氧杂-3-戊烯基]-苯基}-2-甲氧亚氨基-乙酸甲酯、拌种咯、咯菌腈、苯霜灵、呋霜灵、甲霜灵、R-甲霜灵、甲呋酰胺、噁霜灵、萎锈灵、克菌丹、灭菌丹、咪鲜胺、氟菌唑、啶斑肟、噻二唑素、百菌清、霜脲氰、烯酰吗啉、噁唑酮...

【专利技术属性】
技术研发人员：K马勒，G克瑙夫贝特，D赫尔曼，H沃尔特，
申请(专利权)人：辛根塔参与股份公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]