新磺酰脲类化合物和灭生性除草用途制造技术

一种通式为（Ⅰ）的磺酰脲类化合物，式中，Ｒ↓［１］为甲基（ＣＨ↓［３］）、乙基（Ｃ↓［２］Ｈ↓［５］）、异丙基（ｉ－Ｃ↓［３］Ｈ↓［７］），Ｒ↓［２］为烷基、烯基、杂环基、芳基、烷基杂环基、芳基烷基。本发明专利技术所述的磺酰脲类化合物作为有效活性成份的灭生性除草剂应用具有较高的活性。用药量少，不仅能用于叶茎处理，而且用于土壤处理活性更高。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

Novel sulfonylurea compounds and herbicidal use

A general formula (I) sulfonylurea compounds in the formula, R: 1 methyl (CH: 3), ethyl (C: 2 H: 5), Yi Bingji (I C: 3 H: 7), down R 2 for alkyl, alkenyl, aryl, heterocyclic radical, alkyl, aryl alkyl heterocyclic group. The sulfonylurea compound of the present invention has high activity as an effective active ingredient. With less dosage, not only can be used for the treatment of stem, and used for treating soil high.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种新的磺酰脲类化合物。本专利技术还涉及该化合物作为灭生性除草剂的有效活性成份的用途。现有技术中，作为果园、道路、仓库、林木等场所除草，需采用灭生性除草剂，常用的灭生性除草剂为美国专利US3799758公开的N-(磷酸甲基)甘氨酸，又名草甘膦，。其存在的问题是该除草剂在我国长期使用产生抗性严重，用药量逐年增加，单位面积的除草成本相应提高。在98年以前，按其有效成份，对于稗草，用药量就达每亩500-700克；对于其它杂草，用药量达每亩100-150克。并且，草甘膦一般用在杂草的4-6叶期以上，只能作叶茎处理，不能用于土壤处理，一旦与土壤接触，立即钝化丧失活性。本专利技术的目的是针对现有技术不足，提出了一种活性较高的新结构磺酰脲类化合物并作为灭生性除草剂的有效成份。本专利技术的目的是由以下技术方案来达到，本专利技术是通式为 的磺酰脲类化合物，式中，R1为甲基CH3、乙基C2H5、异丙基i-C3H7，R2为烷基、烯基、杂环基、芳基、烷基杂环基、芳基烷基。本专利技术的另一目的以通过以下方案达到，前述(I)式所述的磺酰脲类化合物作为有效活性成份的灭生性除草剂应用。下面是前述(I)式所述的磺酰脲类化合物的制备方法，包括实例在内，是对本专利技术突出的实质性特点的进一步说明，而不是对本专利技术保护范围的限制，任何在本专利技术基础上进行的简单改动都属本专利技术要求的保护范围。第一步。制2-氨基-4-甲氧基-6-R2硫基嘧啶。将2-氨基-4，6-二氯嘧啶与甲醇钠反应生成2-氨基-4-氯-6-甲氧基嘧啶，反应式如下 2-氨基-4-氯-6-甲氧基嘧啶与硫氢化钠在乙醇EtOH溶液中反应生成2-氨基-4-甲氧基-6-巯基嘧啶，反应式如下 2-氨基-4-甲氧基-6-巯基嘧啶在碱性溶液中与R2X反应生成固体产物2-氨基-4-甲氧基-6-R2硫基嘧啶，其中X为卤素，反应式如下 第二步。制邻R1氧羰基苯磺酸异氰酸酯。邻R1氧羰基磺酰胺与草酰氯或光气在溶剂、催化剂存在下生成邻R1氧羰基苯磺酸异氰酸酯，反应式如下 第三步。2-氨基-4-甲氧基-6-R2硫基嘧啶在溶剂中与邻R1氧羰基苯磺酸异氰酸酯反应生成本专利技术的磺酰脲类化合物2-[(4-甲氧基-6-R2硫基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸R1酯。 本专利技术与现有技术相比，该化合物作为灭生性除草剂是一种全新的磺酰脲类化合物，除草活性高，用药量很少，单位面积的除草成本相应降低。按其有效成份，对于稗草，用药量每亩30-50克；对于其它杂草，用药量每亩只有1-2克。不仅能用于叶茎处理，而且用于土壤处理活性更高，得到了更理想的效果。它的特点是内吸传导性好，可被杂草根、茎叶及幼芽吸收，并在杂草体内传导，受害杂草明显受抑制，不再生长或生长很缓慢，慢慢干枯死亡。再则，除草谱广，防除一年生的阔叶杂草，莎草科和禾本科杂草，如反枝苋、藜、苋、水葫芦、猪殃殃、繁缕、鼬瓣花、野豌豆、播娘蒿、田旋花、米瓦罐、龙葵、马齿苋、蓼、荞麦蔓、扁蓄、婆婆纳、荠菜、稗草、马唐、狗尾草等大部份杂草防除率达90％以上。表1是本专利技术部分(I)式磺酰脲类化合物用于叶茎处理的除草活性数据。包括每亩用药量和除草率。表2是本专利技术部分(I)式磺酰脲类化合物用于土壤处理的除草活性数据。包括每亩用药量和除草率。表2、土壤处理 表1、茎叶处理 实施例一。下面的实施例进一步描述了本专利技术的
技术实现思路
。本实施例中，将2-氨基-4，6-二氯嘧啶与甲醇钠反应生成16克2-氨基-4-氯-6甲氧基嘧啶，将16克(0.1摩尔)2-氨基-4-氯-6-甲氧基嘧啶与6克含量70％的硫氢化钠(0.2摩尔)加100毫升无水乙醇EtOH溶剂混合，回流15小时，蒸出乙醇，加入120毫升水，溶解除去杂质，母液酸化至PH值7，过滤、烘干得13克2-氨基-4-甲氧基-6-巯基嘧啶固体，将13克2-氨基-4-甲氧基-6-巯基嘧啶溶于3.32克氢氧化钠加水120毫升制得的碱性溶液中，过滤，母液加12.8克(0.9摩尔)与CH3I室温反应3小时，析出结晶，过滤、烘干得黄色固体8.5克熔点为85-89℃的2-氨基-4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶。邻R1氧羰基磺酰胺采用2-氨基磺酰基苯甲酸甲酯，将6.45克(0.03摩尔)2-氨基磺酰基苯甲酸甲酯，50毫升二氯乙烷溶剂，100毫克三乙撑二胺催化剂和12毫升草酰氯混合升温回流5小时后，蒸出50毫升二氯乙烷，室温下加入4.3克(0.075摩尔)2-氨基-4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶，室温搅拌24小时，蒸出溶剂，加入30克乙醇搅拌析出固体，过滤烘千得5.5克产品，为本专利技术的磺酰脲类化合物之一2-[(4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯。其溶点为204-206℃，含量为96.8％。分子结构式如下 本实施例中，2-氨基-4，6-二氯嘧啶是大连农药厂生产；邻R1氧羰基磺酰胺公开于南开大学元素有机化学研究所黄润秋主编的《有机合成中间体》一书。实施例二。下面的实施例继续描述本专利技术的
技术实现思路
，本实施例的用于除草剂的试验。取有效成份20克实施例一中的本专利技术产品20.66克，加入十二烷基磺酸钠4克，O∏-10乳化剂1克，白碳黑8克，轻钙66.34克搅拌粉碎制得有效含量为20％可湿性粉剂除草剂。使用时加水溶解对出苗后1-1.5叶期叶茎或出苗前土壤喷雾处理。实施例三。下面的实施例继续描述本专利技术的
技术实现思路
，本实施例的用于除草剂的试验。取有效成份4克实施例一中的本专利技术产品，先加入30克水，再加入与本专利技术产品等摩尔的氢氧化钠或氢氧化钾，以及洗衣粉3克，再加水制得有效含量为4％的水剂除草剂。使用方法兑水后对出苗后1-1.5叶期叶茎或出苗前土壤喷雾处理。实施例四。下面的实施例继续描述本专利技术的
技术实现思路
。本实施例的效果是本行业通用测定方法测定。本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式为＊＊＊的磺酰脲类化合物，式中，Ｒ↓［１］为甲基（ＣＨ↓［３］）、乙基（Ｃ↓［２］Ｈ↓［５］）、异丙基（ｉ－Ｃ↓［３］Ｈ↓［７］），Ｒ↓［２］为烷基、烯基、杂环基、芳基、烷基杂环基、芳基烷基。

【技术特征摘要】
1.通式为 的磺酰脲类化合物，式中，R1为甲基(CH3)、乙基(C2H5)、异丙基(i-C3H7)，R2为烷基、...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵风革，曹广宏，谢龙观，江军，程慕如，陆庆松，韩义民，叶洪玉，陈效绘，
申请(专利权)人：连云港市第二农药厂，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]