3-羟甲基四氢呋喃的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种3-羟甲基四氢呋喃的一种合成新方法，以γ-丁内酯为主要原料，包括以下步骤：(1)γ-丁内酯在强碱作用下与含有一个羰基的酯类化合物（I）或甲醛反应生成α-取代的γ-丁内酯；(2)α-取代的γ-丁内酯在催化剂A作用下，用金属硼氢化合物直接还原得到3-羟甲基四氢呋喃；或者将步骤（1）所得的α-取代的γ-丁内酯在金属催化剂B作用下用金属硼氢化合物还原开环为2-羟甲基-1，4-丁二醇，2-羟甲基-1，4-丁二醇在酸性催化剂作用下生成生成3-羟甲基四氢呋喃。本发明专利技术的合成方法产品收率高，生产成本低，污染排放少，工艺简单，适合工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种。
技术介绍
3-羟甲基四氢呋喃化合物是第三代烟碱类杀虫剂呋虫胺的关键中间体，呋虫胺作为杀虫剂具有卓越的内吸渗透作用，并在很低的剂量即显示了很高的杀虫活性。该药剂低毒，残效长，杀虫谱广等特点。目前，国内外报道合成3-羟甲基四氢呋喃方法的文献较少。W02005065689中Gilbert等人使用丙二酸二乙酯和氯代乙酸乙酯反应生成 2-乙氧酰基-丁二酸二乙酯，反应收率为64% (反应式1) ；2-乙氧酰基-丁二酸二乙酯在硼氢化钠下还原生成2-羟甲基-1，4- 丁二醇(反应式2)，该反应收率为66%，2-乙氧酰基-丁二酸二乙酯与硼氢化钠比例为1 :6 ；2-羟甲基-1，4-丁二醇经酸性脱水得到3-羟甲基四氢呋喃(反应式3)。

【技术保护点】
１．一种３－羟甲基四氢呋喃的合成方法，其特征在于以γ－丁内酯为起始原料，包括下述制备步骤：（１）取代反应：γ－丁内酯在强碱作用下与如下通式（Ｉ）的化合物或甲醛反应生成α－取代的γ－丁内酯，　　（）其中，Ｒ表示Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１－Ｃ５的烷氧基或苄氧基；Ｒ１表示Ｃ１－Ｃ５烷基或苄基；（２）还原反应：将步骤（１）中所得的α－取代的γ－丁内酯与金属硼氢化物在催化剂Ａ的作用下，在－５－５０℃发生还原反应，得还原产物，在所述还原产物中加酸中和，过滤、脱溶、精馏得到３－羟甲基四氢呋喃。

【技术特征摘要】
1.一种3-羟甲基四氢呋喃的合成方法，其特征在于以γ-丁内酯为起始原料，包括下述制备步骤(1)取代反应Y-丁内酯在强碱作用下与如下通式(I)的化合物或甲醛反应生成 α-取代的Y-丁内酯，2.根据权利要求1所述的3-羟甲基四氢呋喃的合成方法，其特征在于步骤(1)中所述强碱为有机胺基碱金属、有机胺基碱土金属、烷氧基碱金属、烷氧基碱土金属或碱金属氢化物。3.根据权利要求1或2所述的3-羟甲基四氢呋喃的合成方法，其特征在于步骤(1) 中Y-丁内酯与通式(I)的化合物或甲醛的摩尔比为1 :1到1:2.0;反应条件为反应温度-5 7(TC，反应时间0. 5 10h，取代反应在溶剂A中进行，所述溶剂A为C5-C16的烷烃、 C4-C10醚类或简单芳烃。4.根据权利要求1所述的3-羟甲基四氢呋喃的合成方法，其特征在于步骤(2)中所述催化剂A为BF3或AlCl3 ；还原反应条件为反应温度-5飞0°C，反应时间0. 5 10h，α -取代的Y-丁内酯与金属硼氢化物的摩尔比为1 广1.3，还原反应在溶剂B中进行，所述溶剂B 为醚类或醇类化合物或二者的混合物。5.根据权利要求1所述的3-羟甲基四氢呋喃的合成方法，其特征在于所述步骤(2)用下述步骤代替将步骤(1)中...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗啸，李和军，祁同生，贾成国，
申请(专利权)人：河北威远生物化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：13