一种除草的杂环基氧乙酰替取代苯胺类化合物及其制备方法以及它们的除草剂组合物技术

本发明专利技术涉及作为农作物除草剂的新的杂环基氧乙酰替取代苯胺类化合物的制备方法及它所作为除草剂的应用。本发明专利技术涉及通式（Ⅰ）的新的杂环基氧乙酰替苯胺类化合物（其中Ｈｅｔ、Ｒ１、Ｒ２、ｎ的定义如说明书中所述）及其制备方法，本发明专利技术活性化合物对禾本科杂草和部分主要阔叶杂草高效，对棉花、玉米、水稻、大豆、田间作物安全。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

Herbicidal heterocyclic group substituted acetyl substituted aniline compound, preparation method and herbicide composition thereof

The invention relates to a method for preparing a new heterocyclic substituted acetyl substituted aniline compound as a crop herbicide and its application as a herbicide. The present invention relates to compounds of formula (I) new heterocyclic oxygen acetanilide compounds (including Het, R1, R2, the definition of n as described in the specification) and its preparation method, the invention compounds on gramineous weeds and broadleaf weeds, in part, cotton, corn, rice, soybeans, crop safety.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及作为农作物除草剂的新的杂环基氧乙酰替取代苯胺类化合物的制备方法及它所作为除草剂的应用。
技术介绍
氧乙酰替苯胺类化合物最早由德国拜耳公司合成并发现具有除草活性，国外已有不少专利报道。例如US4509971，US4833243，US4968342，EP626380，EP709380，DE4230903，DE19509044。专利中所涉及的部分化合物具有除草活性，并由德国拜耳公司-日本特殊农药公司成功开发出稻田除草剂苯噻草胺(mefenacet 2-苯并噻唑-2-基氧-N-甲基乙酰替苯胺)。但是已知的氧乙酰替苯胺类化合物的除草活性及其适用作物并不完全令人满意，这些已知化合物用量大，只对禾本科杂草有效，对阔叶杂草防效差，而且适用作物面窄，只适合于水稻。
技术实现思路
本专利技术的目的就是为了解决上述问题，提出一种具有高效的除草活性的除草的杂环基氧乙酰替取代苯胺类化合物及其制备方法以及它们的除草剂组合物。本专利技术的技术解决方案本专利技术提供一种新的通式(I)的杂环基氧乙酰替苯胺类化合物 其中，n代表1、2、或3。R1代表一直链或支链的烷基、链烯基、链炔基；或一被卤原子、氰基取代的直链或支链的烷基、链烯基、链炔基。R2代表烷基、烷氧基、硝基、氰基；或氟、氯、溴、碘元素；或卤代烷基。Het代表一可任意地被氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、二氟甲基、一氯二氟甲基、二氯二氟甲基、甲硫基、乙硫基、苯基或卤代苯基取代的1，2，4-噻二唑基；1，3，4-噻二唑基或可任意地被氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、甲基、甲氧基取代的苯并噻唑基、或喹喔啉基或嘧啶基。一种通式(I)的化合物的制备方法，其特征在于，在一定条件下，经由通式(II)的杂环化合物与通式(III)的N-烷基-N-取代苯基羟基乙酰胺类化合物反应，Het-X (II)其中，Het代表的意义如前所述；X代表卤素原子或烷基磺酰基； 其中n、R1、R2代表的意义如前所述。一种除草剂组合物，其特征在于含有至少一种通式(I)的化合物作为有效成分。本专利技术提供通式(I)的活性化合物具有高效的除草活性，对禾本科杂草及主要阔叶杂草高效，对棉花、大豆、玉米及水稻安全。与现有常规除草剂乙草胺、丁草胺、苯噻草胺相比，本专利技术化合物活性更高、杀草谱更广、安全性更高，适用作物更宽。具体实施例方式本专利技术提供通式(I)的化合物可由通式(II)的杂环化合物与通式(III)的N-烷基-N-取代苯基羟基乙酰胺在一定条件下经下列反应制得。 其中，Het、n、R1、R2、X代表的意义同上。作为起始物使用的通式(II)的杂环化合物是已知的，或可由已知的方法制备，参见(DE3234531，DE4003436，US5856499，JP63-283870)作为另一起始物使用的通式(III)的N-烷基-N-取代苯基羟基乙酰胺也是已知的，或可由已知的方法制备，参见(US4334073，US4509971，US5895818，JP59-190953)。本专利技术中制备的通式(III)的化合物部分是新的，在以前文献中没有出现。本专利技术提供制备通式(I)的化合物的方法宜在合适溶剂中进行芳烃类，例如甲苯，二甲苯，C9芳烃；卤代烷烃类，例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚类，例如乙醚、二丙醚、二丁醚、乙二醇、二甲醚、四氢呋喃；醇类，例如甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇；酮类，例如丙酮、丁酮；强极性溶剂，例如乙腈、DMF、DMSO。本专利技术提供制备通式(I)的化合物的方法应在缚酸剂存在下进行，优先选用的缚酸剂是碱金属或碱土金属氧化物，例如氧化钠，氧化钾，氧化钙；氢氧化物，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙；碳酸盐，例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙；醇化物，例如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠及叔丁醇钾。根据本专利技术的又一特征，在进行本专利技术的方法时，通式(II)的杂环化合物与通式(III)的N-烷基-N-取代苯基羟基乙酰胺的摩尔比可以是0.5-3.0，最好是0.8-1.5。根据本专利技术的又一特征，在进行本专利技术的方法时，反应温度一般在-40℃-+120℃间进行，最好是-20℃-+100℃。本专利技术通式(I)的化合物具有除草活性，可用于杀灭如下杂草以下各属的双子叶杂草繁缕属、母菊属、春黄菊属、牛膝菊属、藜属、荨麻属、千里光属、苋属、马齿苋属、苍耳属、旋花属、番薯属、蓼属、田菁属、豚草属、飞廉属、苦苣菜属、茄属、节节菜属、母草属、野芝麻属、婆婆纳属、苘麻属、车轴草属、毛茛属和蒲公英属。以下各属的单叶杂草稗属、狗尾草属、黍属、马唐属、早熟禾属、羊茅属、黑麦草属、雀麦属、燕麦属、莎草属、高粱属、冰草属、狗牙根属、雨久花属、慈姑属、荸荠属、雀稗属、鸭嘴草属、看麦娘属和风草属。本专利技术通式(I)的活性化合物特别适合于选择地防除棉花、玉米、水稻、大豆作物中的禾本科杂草及部分主要阔叶杂草，尤其适合芽前土壤处理。本专利技术的活性化合物可以加工成制剂形式使用，如乳油、悬浮剂、可溶性粉剂、颗粒剂、水乳剂、胶襄剂及其它农业上可接受的制剂形式。这些制剂可用已知的方法制备，通常将本专利技术的活性化合物与一定量的载体及表面活性剂(含分散剂)混合而成，其中本专利技术的活性化合物重量含量是0.01-90％。适用本专利技术的载体有液体溶剂和固体。适用的液体溶剂主要有取代芳烃，如甲苯、二甲苯、C9芳烃；氯代芳族化合物和氯代脂肪烃类；矿物和植物油；醇类，例如丁醇、1，2-乙二醇；强极性溶剂，如DMF、DMSO以及水。适用的固体载体有，天然矿物，如高岭土、粘土、石英、硅藻土；粉碎合成矿物，如高度分散性的二氧化硅，氧化铝、硅酸盐或轻质碳酸钙。适用的乳化剂有非离子和阴离子乳化剂，如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、芳基磺酸盐、烷基硫酸盐；适用的分散剂有木素亚硫酸盐和甲基纤维素。本专利技术的活性化合物可以单独使用，也可以与已知的除草剂混合使用以更好地防除杂草。适用上述混合的已知除草剂有磺酰脲类，如bensulfuron-methyl，amidosulfuron，triasulfuron，nicosulfuron，primisulfuron-methyl，flupyrsulfuron，trifloxy-sulfuron，ethoxysulfuron，rimsulfuron，cinosulfuron；三嗪类，如metribuzin，cyanazine，simetryne；酰胺类，如butachlor，alachlor，acetochlor，普乐宝，napropamide，propanil，diflufenican，metazachlor；三唑并嘧啶类，如flumetsulam，metosulam，florasulam，diclosulam；环己二酮类，如sulcotrione，mestrione，isoxaflutole，sethoxydim，tralkoxydim，tepraloxydim，clethodim；二苯醚类，如fomesafen，lactofen，fluoroglycofen-ethyl，ethoxyfen-ethyl；四氢邻苯二甲酰亚胺类，如fluthiacet-ethyl，flumioxazin，flumiclorac-pentyl；三唑啉酮类，如carfentrazone-ethyl，sulfentrazo本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）除草的杂环基氧乙酰替苯胺类化合物，＊＊＊ （Ⅰ）其中，ｎ代表１、２、或３；Ｒ１代表一直链或支链的烷基、链烯基、链炔基，或一被卤原子、氰基取代的直链或支链的烷基、链烯基、链炔基；Ｒ２代表烷基、烷氧基、硝基、氰基；或氟、氯、溴 、碘元素，或卤代烷基；Ｈｅｔ代表一可任意地被氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、二氟甲基、一氯二氟甲基、二氯二氟甲基、甲硫基、乙硫基、苯基或卤代苯基取代的１，２，４－噻二唑基、１，３，４－噻二唑基，或可任意地被氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、甲基、甲氧基取代的苯并噻唑基、或喹喔啉基或嘧啶基。

【技术特征摘要】
1.通式(I)除草的杂环基氧乙酰替苯胺类化合物， 其中，n代表1、2、或3；R1代表一直链或支链的烷基、链烯基、链炔基，或一被卤原子、氰基取代的直链或支链的烷基、链烯基、链炔基；R2代表烷基、烷氧基、硝基、氰基；或氟、氯、溴、碘元素，或卤代烷基；Het代表一可任意地被氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、二氟甲基、一氯二氟甲基、二氯二氟甲基、甲硫基、乙硫基、苯基或卤代苯基取代的1，2，4-噻二唑基、1，3，4-噻二唑基，或可任意地被氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、甲基、甲氧基取代的苯并噻唑基、或喹喔啉基或嘧啶基。2.如权利要求1所述的除草的杂环基氧乙酰替取代苯胺类化合物，其特征在于通式(I)中，n代表1、2或3；R1代表甲基、乙基、...

【专利技术属性】
技术研发人员：黎育生，刁亚梅，戴欣，沈晓霞，周桂东，沈宜全，刘卫华，王耘，
申请(专利权)人：江苏省农药研究所，
类型：发明
国别省市：84[中国|南京]