一种制备杀虫剂环丙马嗪的方法技术

本发明专利技术提供一种二步反应制备杀虫剂环丙马嗪（灭蝇胺）的方法，包括溶剂回收套用制备２，４－二胺－６－氯－１，３，５三嗪；再以水作溶剂，碱催化下直接进行环丙胺化反应；产物方便地从反应体系中过滤获得；乙醇重结晶母液中回收产物。该法工艺简便，收率高，质量好，工业生产经济效益明显。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

Method for preparing insecticide ring

The invention provides a two step reaction for preparing pesticide cyclopropane triazine (cyromazine) MA method, including solvent recycling to prepare 2, 4 - two amino - 6 - chloro - 1, 3, 5 in three; and then with water as solvent, direct cyclopropane amination reaction under the catalysis of alkali products; the filter easily from the reaction system; recrystallization mother liquor recovery products. The method has the advantages of simple process, high yield, good quality and obvious economic benefit of industrial production.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术属制药领域，具体涉及一种杀虫剂环丙马嗪的制备方法。已有文献报道(The Merck Index.Twelfth Ed.P469，Ger2736876，US 4225598)，用三聚氰氯(氰脲酰氯)为原料经环丙胺化、二步氨化和乙醇重结晶得产品(IV)，熔点219-222℃，总收率48％，反应式如下 该方法合成路线在制备式II化合物和产物时，分别使用有机溶剂氯苯和二氧恶烷，特别在产物制备时需使用液氨和加压釜，溶剂回收还须使用真空设备，给生产操作带来不便，成本较高。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种制备杀虫剂环丙马嗪(灭蝇胺)的方法，本专利技术方法为二步反应法，包括溶剂回收套用制备2，4-二胺-6-氯-1，3，5三嗪；再以水作溶剂，碱催化下直接进行环丙胺化反应；产物可方便地从反应体系中过滤获得；还可从乙醇重结晶母液中再回收产物。本专利技术方法工艺简便，收率高，质量好，工业生产经济效益明显。本专利技术采用三聚氰氯(I)为原料，以丙酮为溶剂，用工业氨水(25％)氨化得2，4-二胺-6-氯-1，3，5三嗪(V)；再以水为溶剂，用碱催化进行环丙胺化反应，冷却后，过滤分离产物，干燥后经乙醇重结晶，产品质量好(mp 220-223℃，HPLC检测含量大于99％)，总收率为59％.本专利技术方法反应式如下 其中制备V化合物《2，4-二胺-6-氯-1，3，5三嗪》的反应中，氨水含量为25％，溶剂丙酮的回收套用率为50％；式V化合物用碱催化，直接进行环丙胺化反应，制备环丙马嗪(IV)，所采用的碱，可以是强碱包括NaOH、KOH、Ca(OH)2和弱碱Na2CO3、K2CO3等，回流反应时间为4-14h，反应时PH控制在6-9，以水为溶剂，产物直接进行过滤分离，乙醇重结晶的母液中还可回收产物。本专利技术方法工艺路线合理，具备如下优点1)本专利技术方法为二步反应法，工艺简便，收率高，质量好。2)制备式V化合物时，溶剂丙酮的套用率达50％，不但降低了成本，也提高了收率。3)环丙胺化反应于第二步进行，显著降低价贵的环丙胺单耗，合成路线更趋合理。4)环丙胺化反应用碱催化以水为溶剂，反应产物可方便地用过滤方法从反应体系中分离获得，不必用有机溶剂如乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、苯、醚等提取的方法。产物直接进行过滤分离。既消除了有机溶剂的使用，又使工艺简便，设备要求低，故经济效益明显。5)乙醇重结晶母液和洗液合并回收乙醇后，冷却析晶回收产品，总收率达59％，较已有技术提高11％，HPLC检测产品含量99％以上。本专利技术制备方法所采用的原料和溶剂是国内市场上可购得的工业品。实例中所用的术语和缩写具有其正常的意思，除非另有说明。例如，“HPLC”指高效液相色谱，“℃”指摄氏度，“mol”指摩尔，“ml”指毫升，“g”指克，“mp”指熔点(毛细管法)等。实施例一制备2，4-二胺-6-氯-1，3，5三嗪(V)在装有回流冷凝器、温度计和滴液漏斗的2000ml三口烧瓶内，加工业三聚氰氯(含量大于99％)184.5g(1mol)和工业丙酮800ml(其中400ml为上批回收的含氨丙酮液)，加含量25％的工业氨水500ml(6.6mol)，45℃反应5h。降温，过滤(滤液可回收含氨丙酮液400ml，馏分56-62℃，供下批套用)，水洗，干燥，得128gV(含氯24％以上)，收率88％。产物用1600ml乙醇溶解，加活性炭5g脱色，过滤，回收乙醇，冷却，析出白色结晶，过滤，乙醇洗涤，干燥，得IV 89g，mp220-223℃(温度计未作校准)，收率92.7％。HPLC分析检测含量99.52％，mp222.5-224.5℃。乙醇重结晶母液和洗液合并回收乙醇后，冷却析晶可得IV产物，mp219-222℃(温度计未作校准)。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备杀虫剂环丙马嗪的方法，其特征是其反应步骤为二步反应，采用三聚氰氯（Ⅰ）为原料，以丙酮为溶剂，用工业氨水氨化得２，４－二胺－６－氯－１，３，５三嗪（Ⅴ）；再以水为溶剂，用碱催化进行环丙胺化反应，过滤分离得产物杀虫剂环丙马嗪。反应式如下：＊＊＊。

【技术特征摘要】
1.一种制备杀虫剂环丙马嗪的方法，其特征是其反应步骤为二步反应，采用三聚氰氯(I)为原料，以丙酮为溶剂，用工业氨水氨化得2，4-二胺-6-氯-1，3，5三嗪(V)；再以水为溶剂，用碱催化进行环丙胺化反应，过滤分离得产物杀虫剂环丙马嗪。反应式如下2.按权利要求1的方法，其中制备式V化合物2，4-二胺-6-氯-1，3，5三嗪的...

【专利技术属性】
技术研发人员：仇缀百，何钗光，王英华，
申请(专利权)人：复旦大学，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]