作为农药的氨基杂环基酰胺化合物制造技术

本发明专利技术涉及到通式（Ⅰ）化合物和其可选的对映体，其中Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］、Ｒ↓［４］、Ｒ↓［５］、Ｘ↓［１］、Ｘ↓［２］、Ｘ↓［３］、ｍ和ｎ具有权利要求１给出的定义。该有效成分具有优良的农药性质。它们特别适合用于防治家养动物和养殖动物的害虫。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

Amino heterocyclic amide compounds as pesticides

The present invention relates to compounds of formula (I) and the optional enantiomers, which R: 1, R: 2, R: 3, R: 4, R: 5, X: 1, X: 2, X: 3, m and n have given definition of claim 1. The active ingredient has excellent pesticide properties. They are particularly suitable for pest control of domestic animals and cultured animals.

【技术实现步骤摘要】
作为农药的氨基杂环基酰胺化合物本专利技术涉及式I所示新颖的取代氨基杂环基酰胺类化合物、它们的制备和它们防治有害生物的应用，以及含有这些化合物中至少一种的农药。式中R1是氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或者未取代或单取代至五取代的苯基，其中所述取代基选自下列基团：C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、芳氧基、卤素、氰基和硝基，其中如果取代基数目大于1，则这些取代基可以相同或不同；R2是氢、C1-C6烷基、(C1-C6亚烷基)苯基、吡啶基、COOR6、CONR7R8、COR6、烯丙基或CH2-O-R6；X1是N或C(CN)；X2是N、C(CN)、C(COOR6)、C(COR6)、C(SOR6)、C(CONR7R8)或C(NO2)；X3是O或S；Q是CH或N；R3和R4是彼此独立地是氢、C1-C6烷基或与它们所键合的碳原子一起形成C3-C7环烷基环；R5是C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、芳氧基、卤素、氰基、羟基、氨基、硝基和单取代至五取代的苯基，其中的取代基选自下列基团：C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、芳氧基、卤素、氰基、羟基、-->氨基和硝基，且如果苯基的取代基数目大于1，则它们可以相同或不同，其中如果m大于1，则取代基R5可以相同或不同；R6是C1-C6烷基、苯基或苄基；R7和R8彼此独立地是氢或C1-C6烷基；m是1、2或3；和n是0或1。例如，在DE197 27 162中描述了具有农药活性的取代氨基杂环基羧酰胺。然而，其中具体报道的有效成分并不能总是满足有关药效和活性谱的要求。因此，对有效成分有着改进农药活性的需要。现已发现式I的氨基杂环基羧酰胺具有卓越的农药性质，特别是防治内寄生虫。出现在取代基定义中的烷基可以是直链或支链和例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基和己基以及它们的支链异构体。一般而言，卤素表示氟、氯、溴或碘。这同样适用于与其他基团相接合的卤素，如卤代烷基或卤代苯基。卤代烷基优选地具有长度为1至6个碳原子的碳链。卤代烷基例如是氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2，2，2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1，1-二氟-2，2，2-三氯乙基、2，2，3，3-四氟乙基和2，2，2-三氯乙基；优选的是三氯甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、三氟甲基和二氯氟甲基。烷氧基优选地具有长度为1至6个碳原子的碳链。烷氧基例如是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基，以及戊氧基和己氧基异构体；优选的是甲氧基和乙氧基。优选的式I化合物中：R1是卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或者未取代或单取代至五取代的苯基，其中的取代基选自下列基团：C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、芳氧基、卤素、氰基和硝基，其中如果取代基数目大于1，则这些取代基可以相同或不同；R2是氢、C1-C6烷基、(C1-C6亚烷基)苯基或吡啶基；-->X1是N或C(CN)；X2是N或C(CN)；X3是O和S；Q是CH或N；R3和R4彼此分别独立地是氢、C1-C6烷基或与它们所键合的碳原子一起形成C3-C7环烷基环；R5是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、芳氧基、卤素、氰基、羟基、氨基和硝基，其中如果m大于1，则这些取代基可以相同或不同；m是1、2或3；和n是0或1。式I化合物在上下文中特别优选的化合物包括式Ia所示物质其中各取代基同式I给出的定义。(1)式I化合物，其中X3是O；(2)式I化合物，其中R1是卤素或C1-C6卤代烷基；优选的是氟、氯或C1-C4卤代烷基；更优选的是氯或C1-C2卤代烷基；最优选的是氯或三氟甲基；(3)式I化合物，其中R2是氢或C1-C6烷基；优选的是氢或C1-C2烷基；最优选的是氢；(4)式I化合物，其中R3和R4彼此分别独立地是氢、C1-C2烷基，或与它们所键合的碳原子一起形成C3-C6环烷基环；优选的是氢或与它们所键合的碳原子一起形成C3-C5环烷基环；最优选的是氢或与它们所键合的碳原子一起形成环丙基环；(5)式I化合物，其中m是1或2，优选的是2；-->(6)式I化合物，其中n是0；(7)式I化合物，其中R1是卤素或C1-C6卤代烷基；R2是氢或C1-C6烷基，R3和R4彼此分别独立地是氢、C1-C2烷基或与它们所键合的碳原子一起形成C3-C6环烷基环；m是1或2，和n是0；(8)式I化合物，其中R1是氟、氯或C1-C4卤代烷基；R2是氢或C1-C2烷基；R3和R4是氢或与它们所键合的碳原子一起形成C3-C5环烷基环；m是2，和n是0；(9)式I化合物，其中R1是氯或C1-C2卤代烷基；R2是氢；R3和R4是氢或与它们所键合的碳原子一起形成环丙基环；m是2，和n是0。本专利技术的另一个目的是式I化合物和它们可能的对映体的制备方法，例如特征在于使式II化合物，该化合物是已知的或者可以用制备相应已知化合物相似方法得到，其中R1、R2、X1和X2与式I中已给出的定义相同，与式III化合物反应，该化合物是已知的或者可以用与制备相应已知化合物类似方法得到，其中X3、R3、R4、R5、m、n和Q与式I中的定义相同，和Z是离去基团，可选在碱催化剂存在下反应，和如有要求，可用这种方法或其它方法得到的式I化合物或其对映体可以被转化为其它的式I化合物或其对映体，分离用这种方法可得到的对映体混合物并分离出所要求的对映异构体。适宜的离去基团是卤素、C1-C6烷氧基或羟基，优选的是氯。-->用于促进该反应适宜的碱例如是三烷基胺、碱性杂环类或膦类。三乙胺、二异丙基乙基胺、吡啶、4-(N，N-二甲胺基)吡啶、奎宁环、1，5-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-5-烯(DBU)和三苯膦可以作为例子举出。二异丙基乙基胺是优选的。反应物可以直接进行反应，也就是，无须添加溶剂或稀释剂，例如在熔融下反应。在大多数情况下添加惰性溶剂或稀释剂或它们的混合物是有利的。这些溶剂或稀释剂例如是芳烃、脂烃、脂环烃和卤代烃，如苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢化萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或四氯乙烯；醚类如乙醚、丙醚、异丙醚、正丁醚、叔丁基甲基醚、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇二甲醚、二甲氧基二乙基醚、四氢呋喃或二噁烷；酮类如丙酮、甲乙酮或甲基异丁基酮；酰胺类如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；腈类如乙腈或丙腈；和亚砜类如二甲亚砜。如果该反应在碱存在下进行，则过量使用的碱，如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉或N，N-二乙基胺也可以用作为溶剂或稀释剂。卤代烃是优选的，特别是二氯甲烷。该反应在约-20℃至约150℃温度范围进行是有利的，优选的是从约-10℃至约80℃，最优选的是从约0℃至约40℃。在优选的实施方案中，式II的化合物与式III的化合物在0℃至120℃，优选的是20℃下，在卤代烃，优选的是二氯甲烷存在下反应。化合本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ⅰ化合物＊＊＊ Ⅰ，其中Ｒ↓［１］是氢、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基或者未取代或单取代至五取代的苯基，其中所述取代基选自下列基团：Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、芳氧基、卤素、氰基和硝基，其中如果取代基数目大于１，则这些取代基可以相同或不同；Ｒ↓［２］是氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］亚烷基）苯基、吡啶基、ＣＯＯ Ｒ↓［６］、ＣＯＮＲ↓［７］Ｒ↓［８］、ＣＯＲ↓［６］、烯丙基或ＣＨ↓［２］－Ｏ－Ｒ↓［６］；Ｘ↓［１］是Ｎ或Ｃ（ＣＮ）；Ｘ↓［２］是Ｎ、Ｃ（ＣＮ）、Ｃ（ＣＯＯＲ↓［６］）、Ｃ（ＣＯＲ↓［６］）、Ｃ（ＳＯＲ↓［６］）、Ｃ（ＣＯＮＲ↓ ［７］Ｒ↓［８］）或Ｃ（ＮＯ↓［２］）；Ｘ↓［３］是Ｏ或Ｓ；Ｑ是ＣＨ或Ｎ；Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］是彼此独立地是氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基或与它们所键合的碳原子一起形成Ｃ↓［３］－Ｃ↓［７］环烷基环；Ｒ↓［５］是Ｃ↓［１］ －Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链炔基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、芳氧基、卤素、氰基、羟基、氨基、硝基和单取代至五取代的苯基，其中的取代基选自下列基团：Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链炔基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、芳氧基、卤素、氰基、羟基、氨基和硝基，且如果苯基的取代基数目大于１，则它们可以相同或不同，其中如果ｍ大于１，则取代基Ｒ↓［５］可以相同或不同；Ｒ↓［６］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、苯基或苄基；Ｒ↓［７］和Ｒ↓［８］彼此独立地是氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；ｍ是１、２或３；和ｎ是０或１。...

【技术特征摘要】
CH 1999-11-18 2107/991.式I化合物其中R1是氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或者未取代或单取代至五取代的苯基，其中所述取代基选自下列基团：C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、芳氧基、卤素、氰基和硝基，其中如果取代基数目大于1，则这些取代基可以相同或不同；R2是氢、C1-C6烷基、(C1-C6亚烷基)苯基、吡啶基、COOR6、CONR7R8、COR6、烯丙基或CH2-O-R6；X1是N或C(CN)；X2是N、C(CN)、C(COOR6)、C(COR6)、C(SOR6)、C(CONR7R8)或C(NO2)；X3是O或S；Q是CH或N；R3和R4是彼此独立地是氢、C1-C6烷基或与它们所键合的碳原子一起形成C3-C7环烷基环；R5是C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、芳氧基、卤素、氰基、羟基、氨基、硝基和单取代至五取代的苯基，其中的取代基选自下列基团：C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、芳氧基、卤素、氰基、羟基、氨基和硝基，且如果苯基的取代基数目大于1，则它们可...

【专利技术属性】
技术研发人员：P杜克雷，J鲍威尔，U马勒，
申请(专利权)人：诺瓦提斯公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]