本发明专利技术涉及一类化学结构新颖的、通式为（Ⅰ）的７－甲酸甲酯－苯并噻唑－２－氨基取代甲酰类化合物及其合成方法、以及作为杀菌剂的应用。式中：Ｒ为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］的直链烷基、支链烷基、烯基或者卤代烷基；取代芳基；杂环基或取代杂环基（见式（Ⅰ））Ｒ＝Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］的直链或者直链烷基，烯基，卤代烷基，取代苯基，杂环基，取代杂环基等。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）
7- methyl benzoate benzothiazole -2- amino substituted formyl derivatives -- a class of fungicides
The present invention relates to a novel 7 - methyl - methyl - benzothiazole - (-) - - - - - - (-) - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - (-) - - - - - - - - - - - - - -. Type: R C: 1 C: 12 straight chain alkyl, branched alkyl, alkenyl or alkyl halides; substituted aromatic heterocyclic substituted heterocyclic group; or (see (I)) = R C: 1 C: 12 straight chain or straight chain alkyl, alkenyl, halogenated alkyl, substituted phenyl and heterocyclic substituted heterocyclic radical, etc..
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一类化学结构新颖的、通式I的7-甲酸甲酯-苯并噻唑-2-氨基取代甲酰类化合物及其合成方法，含该类化合物的杀菌剂。 R＝C1-C12的直链或者直链烷基，烯基，卤代烷基，取代苯基，杂环基，取代杂环基等1类化合物是经间氨基苯甲酸经过多步反应而制得，其反应式如下 式中R的含义同上。通式I的化合物，对黄瓜灰霉病(Pseudomonas lachrymalns)的杀菌活性。本专利技术可以用以下的实例作进一步的说明，但本专利技术不仅限于这些实例。实例1、2-氨基-7-甲酸甲酯苯并噻唑的合成 在1000ml的三颈瓶中加入500ml无水甲醇，冰盐浴冷却至-5℃，机械搅拌下缓慢滴加130ml(1.78mol)氯化亚砜，滴完后。在0℃下继续搅拌反应15分钟，充分搅匀，接着分批加入70克(0.5mol)3-氨基苯甲酸。并继续搅拌15分钟，加热恒温70℃反应12小时。冷却后，旋转蒸发除掉过量的甲醇，然后加入乙酸乙酯和冰水混合物，用饱和碳酸氢钠水溶液调节pH为7.5左右，产物用乙酸乙酯萃取，水洗乙酸乙酯三次，无水硫酸钠干燥，旋转蒸发脱溶，得固体(3-氨基苯甲酸甲酯)69.8克。在250ml三口瓶中依次加入11.3克3-氨基甲酸甲酯，75ml氯苯，控制温度在-5℃至0℃搅拌下滴加2.1ml 98％浓硫酸，继续搅拌5分钟，接着分批加入6.8克硫氰酸钠，再继续搅拌5分钟，加入0.22克TEBA，恒温至100℃反应10小时后，抽滤，水洗，干燥得硫脲13.5克。在250ml的三口瓶中加入8.4克N-(3-甲氧羰基苯基)-硫脲，1小时内滴加2.2ml Br2与30ml氯苯的混合物，然后在剧烈搅拌下恒温70℃反应4小时。加入少量乙醚后冷却，抽滤干燥，再将固体于70℃下加入乙酸乙酯回流3小时，然后冷却至30℃后，抽滤得到白色固体7.7g，收率88.0％。1HNMR3.92(3H，s，OCH3)，7.51-7.62(1H，m，Ph-H)，7.72-7.81(1H，m，Ph-H)，7.86-7.89(1H，m，Ph-H)，9.74(2H，s，NH2)元素分析(％)测定值(计算值)C52.10(51.91)，H4.00(3.87)，N13.67(13.45)实例2、化合物I(I-1)的合成在100ml的三口瓶中加入2.37克2-氨基-7-甲酸甲酯苯并噻唑，DMF 5滴，15ml无水1，2-二氯乙烷和2ml三乙胺加热回流下，慢慢滴加乙酸酐与10ml1，2-二氯乙烷的溶液，滴完后，保持反应温度80-90℃，继续反应3小时，TLC检测反应，反应完成后，冷却，分别用稀盐酸，饱和碳酸氢钠，水洗后，干燥过夜，脱溶得粗产物。用甲醇∶水(5∶1)作重结晶溶剂，重结晶后得到纯品，收率为77.2％，m.p.＞250℃。实例3、化合物I(I-2～I-39)的合成通法在100ml的三口瓶中加入2.37克2-氨基-7-甲酸甲酯苯并噻唑，DMF 5滴，15ml无水1，2-二氯乙烷和2ml三乙胺加热回流下，慢慢滴加酰氯与10ml 1，2-二氯乙烷的溶液，滴完后，保持反应温度80-90℃，继续反应3小时，TLC检测反应，反应完成后，冷却，分别用稀盐酸，饱和碳酸氢钠，水洗后，干燥过夜，脱溶得粗产物。用甲醇∶水(5∶1)或者甲醇∶DMSO(5∶1)作重结晶溶剂，重结晶后，得纯品。数据见表1表1 结构式为 的系列化合物编号R熔点(℃) 重结晶溶剂 元素分析％测定值(计算值)C H NI-1 CH3＞250 甲醇∶水53.13(53.00)3.90(3.64)11.34(11.24)I-2 CF3I-3 CHCl2I-4 CH2Cl 172-173甲醇∶水46.67(46.57)2.74(2.84)10.00(9.87)I-5 CH2CHClI-6 CH2CH3160-161甲醇∶水54.82(54.74)4.34(4.21)10.44(10.64)I-7 CH2CH2CH2ClI-8 CH2CH2CH3170-171甲醇∶水56.50(56.30)4.56(4.72)10.30(10.10)I-9 CH(CH3)2151-152甲醇∶水56.14(56.30)4.62(4.72)10.20(10.10)I-10(CH2)3CH3110-112甲醇∶水57.62(57.72)5.30(5.19)9.90(9.62)I-11C(CH3)3118-120I-12C(CH3)2CH2Cl 199-200甲醇∶水51.43(51.61)4.50(4.33)8.83(8.60)I-13(CH2)4CH3154-155甲醇∶水59.22(59.00)5.71(5.61)9.30(9.17)I-14C6H11170-171甲醇∶水60.79(60.55)5.60(5.40)8.98(8.83)I-15(CH2)5CH3145-147甲醇∶水60.34(60.17)6.22(6.00)9.00(8.77)I-16(CH2)6CH3155-156甲醇∶水61.34(61.24)6.55(6.35)8.20(8.40)I-17(CH2)10CH3123-124甲醇∶水64.56(64.75)7.64(7.50)6.97(7.19)I-18C4H3O 270-271DMSO∶甲醇 55.90(55.81)3.28(3.01)9.17(9.30)I-19C6H5155-157甲醇∶水61.83(61.73)3.70(3.56)9.10(9.00)I-202-ClC6H4215-217DMSO∶甲醇 55.48(55.58)3.10(2.91)8.20(8.10)I-213-CH3C6H4171-172DMSO∶甲醇 62.80(62.67)4.12(4.03)8.78(8.61)I-223-NO2C6H4261-262DMSO∶甲醇 53.55(53.93)3.07(2.83)11.88(11.79)I-234-NO2C6H4267-268DMSO∶甲醇 53.57(53.93)3.11(2.83)11.76(11.79)I-244-Cl-3-NO2C6H3256-257DMSO∶甲醇 48.89(48.18)2.55(2.32)10.56(10.75)I-252，4-Cl2C6H3264-265甲醇∶水50.59(50.54)2.54(2.39)10.56(10.75)I-263-C5H4N275-277DMSO∶甲醇 57.80(57.69)3.40(3.23)13.65(13.45)I-274-C5H4NI-28(CH2)7CH3I-29(CH2)8CH3I-302-CH3C6H4I-314-CH3C6H4I-324-BrC6H4I-334-CH2BrC6H4I-344-CH3OC6H4I-35CH2C6H4I-362-CF3C6H4I-373-ClC6H4I-384-ClC6H4I-392，5-Cl2C6H3实例4、化合物I对黄瓜灰霉菌的活性A、平碟法抑制灰霉菌的活性在平碟法试验中，化合物I对黄瓜灰霉菌在1000mg/L浓度的抑制活性。表2 部分化合物I对黄瓜灰霉病菌的杀菌活性编号抑制率(％)编号抑制率(％)I-115.9 I-17 20本文档来自技高网...
【技术保护点】
通式（Ⅰ）所示的７－甲酸甲酯苯并噻唑－２－氨基取代甲酰基类具有杀菌活性的化合物。＊＊＊ （Ⅰ）Ｒ＝Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］的直链或者直链烷基，烯基，卤代烷基，取代苯基，杂环基，取代杂环基等。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王敏，江树人，侯学太，
申请(专利权)人：中国农业大学，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]
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