高耐腐蚀性金属多孔体制造技术

技术编号:6870733 阅读:224 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术提供一种金属多孔体,其由至少含有镍和钨的合金构成。该合金可以含有50-80重量%的镍和20-50%的钨,并且还可以含有小于或等于10重量%的磷和/或小于或等于10重量%的硼。所述金属多孔体(例如)可这样制造:使诸如聚氨酯泡沫之类的多孔基材具有导电性,形成含镍和钨的合金膜,然后将多孔基材从合金膜上去除,之后再将合金还原。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于集电体的金属多孔体,所述集电体用于诸如锂离子电池之类的电池、电容器、或燃料电池。
技术介绍
通常,在锂离子电池中采用诸如铝箔之类的金属箔作为集电体(支持体),其中使正极材料和负极材料附着在所述集电体上。然而,在活性材料的携带和堆积密度方面,具有二维结构的金属箔次于多孔体。具体地说,当金属箔包含活性材料时其不能保持活性材料。 因而,金属箔不能抑制活性材料的膨胀或收缩,所以保持在金属箔上的活性材料的量有限, 使得集电体实际上只能在一段时间内起作用。另外,集电体与活性材料间的距离长,并且相对远离集电体的活性材料不容易被利用。因此,这类电池的容量密度低。为了解决这个问题,以多孔体(如,金属多孔体、筛或金属网)形式使用金属箔。然而,所述金属箔实质上具有二维结构,因此不能期望其使电池容量密度大幅增加。为了提供一种具有高输出、大容量、长使用寿命等特性的电池,提出了许多三维多孔体(如,泡沫或无纺布)形式的集电体(参见日本未审查的专利申请公开No. 11-233151、 2000-195522,2005-078991 以及 2006-032144)。例如,日本未审查的专利申请公开No. 11-233151公开了作为正极集电体的三维网状多孔体,该三维网状多孔体的表面由铝、铝合金或不锈钢构成。日本未审查的专利申请公开No. 2000-195522公开了这样一种方法将电极合剂 (其中多孔聚合物均勻地分布在活性材料层之间和活性材料表面上)与集电体一体化,从而形成电极,其中所述集电体为由金属(如铝、铜、锌、或铁)、导电性聚合物(如聚吡咯或聚苯胺)或它们的混合物构成的三维多孔体。日本未审查的专利申请公开No. 2005-078991公开了一种电极,其中在多孔集电体上形成有电极活性材料薄层,所述多孔集电体由铝、钽、铌、钛、铪、锆、锌、钨、铋、或锑等元素金属、上述元素金属的合金、或不锈钢合金构成。日本未审查的专利申请公开 No. 2006-032144公开了这样一种方法将发泡铝、发泡镍等用作正极集电体。通常,为了提供具有更高输出和更大容量的二次电池,需要孔隙率比二维结构的孔隙率更高的三维结构的集电体。另外,由于正极集电体在高充放电电压下容易被电解质氧化,需要具有足够高的抗氧化性和抗电解质的正极集电体。通常通过以下方法制造具有高孔隙率的三维金属结构(下文称之为“金属多孔体”)使非导电性的树脂多孔体导电化,在该树脂多孔体上电镀预定量的金属,并且如果需要的话,烧掉所获得的元件内部的树脂部分。例如,日本未审查的专利申请公开 No. 11-154517描述了通过在聚氨酯泡沫的结构表面镀镍然后去除聚氨酯泡沫来制备金属多孔体。然而,由于下述原因,并没有为锂非水电解质二次电池提供具有足够高抗氧化性和抗电解质性、具有高孔隙率、并且适合工业生产的正极集电体。一般而言,为了制备具有高孔隙率的集电体,例如以镍多孔体作为典型例子,在有机树脂多孔体表面进行镀敷,并且如果需要的话通过焚烧去除有机树脂部分。然而,锂非水电解质二次电池中,镍多孔体容易被氧化并溶解在电解质溶液中。因此,此类电池不能在长期重复充放电后充分地被充电。铝是正极集电体的主要材料,为了镀铝,需要采用温度非常高的熔融铝盐。因此, 有机树脂体的表面不能镀铝。从而不能提供铝多孔集电体。不锈钢也是广泛用于正极集电体的材料。然而,与铝的原因相同,很难通过在有机树脂体表面镀不锈钢来提供高孔隙率的集电体。有这样的方法通过将不锈钢粉末施加于有机树脂多孔体上并烧结所施加的粉末从而制备不锈钢多孔体。然而不锈钢粉末非常昂贵。另外,还存在这样的问题施加有不锈钢粉末的有机树脂多孔体被焚烧去除,所得到的不锈钢多孔体的强度低且不能实际使用。因此,需要具有高抗氧化性和抗电解质性、高孔隙率并适合工业生产的集电体,以及包括这样集电体的正极。
技术实现思路
本专利技术的一个目的在于提供一种金属多孔体,其具有优异的抗电解质性、耐腐蚀性以及耐热性,并且适用于诸如锂离子电池之类的电池、电容器或燃料电池的集电体。(1)根据本专利技术的一个方面,提供一种金属多孔体,其由至少含有镍和钨的合金构成。(2)根据⑴所述的金属多孔体,其中所述合金含有50重量%至80重量%的镍和 20重量%至50重量%的钨。(3)根据⑵所述的金属多孔体,其中所述合金还含有小于或等于10重量%的磷和/或小于或等于10重量%的硼作为组分。本专利技术可以提供一种金属多孔体,其具有优异的抗电解质性、耐腐蚀性以及耐热性,并且适用于诸如锂离子电池之类的电池、电容器或燃料电池的集电体。具体实施例方式根据本专利技术的一个实施方案的金属多孔体可通过(例如)以下方法制备通过在多孔基材上形成导电性膜(下文称之为“导电涂层”),使树脂多孔基材导电;通过对导电涂层进行电镀从而在树脂多孔基材的表面形成电镀层;然后从电镀层上去除树脂多孔基材。多孔基材本专利技术实施方案中所采用的多孔基材只要是多孔的即可,因此可以是现有的基材和/或市售商品。具体而言,可采用树脂泡沫、无纺布、毡、机织物等,并且如果需要的话可将上述材料组合使用。对多孔基材的材料不作特别限定;然而,优选可镀覆然后通过焚烧可从所得金属体上去除的材料。当树脂多孔体刚性过高时,特别是以薄片形式存在的情况下, 树脂多孔体容易破裂。因此,多孔基材的材料优选挠性材料。在本专利技术的实施方案中,优选树脂泡沫作为多孔基材。树脂泡沫的例子包括聚氨酯泡沫、苯乙烯泡沫以及三聚氰胺树脂泡沫。其中从高孔隙率的观点考虑,优选聚氨酯泡沫。对多孔基材的孔隙率不作限定,一般为约60%至97%,优选为约80%至96%。对多孔基材的厚度不作限定,可根据应用等来适宜地选择;然而,厚度一般为约 300 至 5,000 μ m,优选约 400 至 2,000 μ m。下文将结合树脂泡沫用作多孔基材的情况对本专利技术的实施方案进行描述。使树脂泡沫导电化的处理方法对于使树脂泡沫导电化的处理方法不作限制,只要能够在树脂泡沫表面形成导电层即可。形成导电层(导电涂层)的材料的例子包括金属(如,镍、钛和不锈钢)、以及石m蛮O具体而言,例如,当处理过程中形成镍层时,优选进行无电镀、喷镀等。或者,当处理过程中形成金属层(如,钛层或不锈钢层)、石墨层等时,优选将所述材料的细粉与粘合剂混合而制备的混合物施加于树脂泡沫的表面。例如,将树脂泡沫浸入到现有的无电镀镍液(如,含次磷酸钠作为还原剂的硫酸镍水溶液),从而可进行无电镀镍。如果需要的话,在浸入到镀液中之前,可将树脂泡沫浸入 (例如)含有少量钯离子的活性溶液(日本KANIGEN株式会社制备的清洗液)中。喷镀镍处理可通过(例如)以下方式进行将树脂泡沫置于底座支架上,然后将惰性气体导入喷镀装置,并在支架和靶标(镍)之间施加直流电压,从而使惰性气体离子撞击镍靶并将喷镀镍颗粒沉积在树脂泡沫表面。优选调节导电涂层的重量(附着量,单位面积重量),使得最终的多孔体的金属成分中含有50-80重量%的镍和20-50重量%的钨。当导电涂层由镍形成时,对导电涂层的重量不作限制,只要使导电涂层连续地形成于树脂泡沫表面即可,不过导电涂层的重量(单位面积重量)一般为约5至15g/m2,优选为约7至10g/m2。下文中将具体描述形成导电涂层后进行的步骤。电镀镍-钨处理电镀镍-钨处理可本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种金属多孔体,其由至少含有镍和钨的合金构成。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员:奥野一树加藤真博粟津知之真岛正利齐藤英敏白石敬司土田齐西村淳一
申请(专利权)人:住友电气工业株式会社富山住友电工株式会社
类型:发明
国别省市:JP

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