共聚物和它们作为漂移控制剂的用途制造技术

本发明专利技术涉及一种共聚物，它基本由１－９０ｗｔ％通式（１）的重复结构单元，其中Ｒ↑［１］是氢或甲基，Ｚ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］亚烷基和Ｘ是氢、碱金属或铵，１０－９９ｗｔ％衍生自烯属不饱和共聚单体的重复结构单元，该共聚单体包含至少一个氧、氮、硫或磷原子和０－２０ｗｔ％来源于含有至少两个烯属双键的单体的交联结构组成。该共聚物适于作为农作物保护组合物的漂移控制剂。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

Copolymers and their use as drift control agents

The present invention relates to a copolymer, which basically comprises 1 90wt% formula (1) repeat unit, where R = 1 is hydrogen or methyl, Z is C: 1 C: 4 alkylene and X is hydrogen, alkali metal or ammonium, 10 99wt% derived from limonene unsaturated monomer repeat node structure unit, the composition of the monomer containing at least one oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus atoms and 0 20wt% from containing at least two olefinic double bond monomer cross-linked structure. The copolymer is suitable as a drift control agent for crop protection compositions.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及基于丙烯酰氨基一烷基磺酸盐的水溶性或水可溶胀共聚物在农作物保护组合物中作为漂移控制剂的用途。使用在飞机、拖拉机和其它设备中的喷淋罐，以非常有效的方式将农药应用于农业生产领域。为达到尽可能精确的活性物质的施加，必须获得尽可能窄的喷淋锥，和避免喷淋雾从目标区域的漂移。喷雾锥的漂移基本由液滴尺寸确定。液滴越小，在空气中的停留时间越长和蒸发和/或水平漂移和偏离目标位置的倾向越高。可以通过将合适的漂移控制剂加入到农药组合物中明显地降低漂移效果，该漂移控制剂增加液滴在喷淋雾中的尺寸。由漂移控制剂改进的配制剂另外必须对它们在喷雾泵和喷嘴中经受的剪切力不敏感。另外要求漂移控制剂具有良好的可生物降解性，与农作物保护组合物其它组分的相容性和高的贮存和温度稳定性。在现有技术中公知的是可以通过加入如下水溶性聚合物改进含水组合物的流变性能例如聚丙烯酰胺、丙烯酰胺/丙烯酸聚合物、聚丙烯酸钠、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、多糖和天然和合成瓜尔胶(US4,413,087、US4,505,827、US5,874,096)。当施加剪切力和压力时添加剂的粘弹特性不是令人满意的。在喷雾设备中的机械应力下，粘度降低和喷淋雾中的液滴尺寸降低。进一步不利的是在电解质，例如氯化钠、氯化钙和硫酸镁存在下，用于改进含水制剂粘度的聚合物损失一些它们的增稠作用。纤维素衍生物是非常耐电解质的但温度稳定性不足够。生物聚合物，如黄原胶，是电解质稳定性的和热稳定性的，但较为昂贵和贮存稳定性较差。由于经济和生态两方面的原因，人们致力于发现合适的漂移控制剂，它甚至在剪切力的影响下，在电解质的存在下和在热应力下，有效增加含水组合物的液滴体积，和降低喷雾锥的漂移。丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸和丙烯酰胺的聚合物和它们在用于粘接深层地下钻孔的水泥浆中作为添加剂的用途从DE 197 52 093是已知的。令人惊奇地，已经发现基于丙烯酰氨基烷基磺酸盐和包含至少一个氧、氮、硫或磷原子的烯属不饱和单体和0-20wt％的合适交联剂的水溶性和水可溶胀共聚物是非常好的含水制剂用增稠剂和，当喷淋这些组合物时，引起粒子尺寸的增加和喷淋锥的降低。此外，根据本专利技术使用的聚合物具有良好的粘度性能。在剪切力的作用下，粒子体积仅轻微降低。此外，根据本专利技术的组合物具有高的电解质，温度和贮存稳定性。本专利技术提供一种共聚物，基本由1-90wt％如下通式(1)的重复结构单元 其中R1是氢或甲基，Z是C1-C4亚烷基和X是氢、碱金属或铵，10-99wt％衍生自烯属不饱和共聚单体的重复结构单元，该共聚单体包含至少一个氧、氮、硫或磷原子，和0-20wt％来源于含有至少两个烯属双键的单体的交联结构组成。但具有如下组成的那些共聚物除外1-99wt％如下通式(2)的结构单元 其中R2＝氢或甲基，R3＝C1-C22亚烷基，R4＝C1-C22烷基或氢和X＝铵、锂、钠、钾、胺或这些物质的混合物和99-1wt％如下通式(3)的结构单元 其中R5＝氢或甲基，R6和R7彼此独立地是氢或C2-C22烷基。通式(1)的优选单体是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸和它的盐，优选铵盐。合适的包含至少一个氧、氮、硫或磷原子的烯属不饱和单体是，例如，苯乙烯磺酸、丙烯酰氨基丙基亚甲基磺酸(AMPS)、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸(和它的酸酐)和上述酸与单价和二价抗衡离子的盐。优选的抗衡离子是锂、钠、钾、镁、钙、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中胺的烷基取代基彼此独立地是C1-C22烷基，它可被0-3个羟烷基取代，它的烷基链长度可在C2-C10的范围。另外，也可以使用具有不同乙氧基化程度的单到三乙氧基化铵化合物。特别优选的抗衡离子是钠和铵。上述酸的摩尔分数的中和程度也可以不同于100％。合适的是所有中和程度为0-100％，特别优选是70-100％的范围。另外合适的是丙烯酸或甲基丙烯酸与具有C1-C22碳数目的脂族，芳族或环脂族醇的酯、开链或环大小为3-9的环状N-乙烯基酰胺(乙烯基内酰胺)、例如N-乙烯基甲酰胺(VIFA)、N-乙烯基甲基甲酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺(VIMA)、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)和N-乙烯基己内酰胺。丙烯酸或甲基丙烯酸的酰胺也可用作单体。尤其可以提及的例子是，丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷氧基化丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺(例如MAPTAC、APTAC)。其它合适的单体是2-和4-乙烯基吡啶、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯腈、乙烯基膦酸和其酯或碱金属、碱土金属或铵盐，DADMAC和乙烯基磺酸或它的相应Na+、K+、Li+、Mg2+或Ca2+盐。当然，也可以存在所述单体的组合。如所述，使用的共聚单体的总和可以为聚合物总质量的9.99-98.99％。作为农作物保护组合物中漂移控制剂的根据本专利技术使用的聚合物可以是交联的，即它们包含含有聚合入聚合物中的至少两个双键的化合物。合适的交联剂，特别是，亚甲基双丙烯酰胺或亚甲基双甲基丙烯酰胺、多元醇的不饱和单或多羧酸酯，如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如丁二醇或乙二醇二丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，和三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和烯丙基化合物，如(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、多烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙胺、四烯丙基亚乙基二胺、磷酸的烯丙酯和乙烯基膦酸的衍生物，另外，烯丙基或乙烯基醚，例如二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三甘醇二乙烯基醚、对苯二酚二烯丙基醚、多官能醇、二丙烯酸四甘醇酯、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、亚甲基-双-丙烯酰胺或二乙烯基苯。根据本专利技术的聚合物在C1-C6醇，优选在叔丁醇中通过自由基共聚制备。聚合可以在0-150℃，优选10-100℃的温度范围，和在大气压下或在升高或降低的压力下进行。照常，聚合也可以在保护气的气氛中，优选在氮气下进行。为引发聚合，可以使用高能场或通常的化学聚合引发剂，例如有机或无机过氧化物，如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化亚甲基酮、氢过氧化枯烯、偶氮化合物，例如，偶氮二异丁腈和无机过氧化合物，如(NH4)2S2O8或K2S2O8或H2O2，如合适与还原剂，如亚硫酸氢钠和硫酸铁(II)或氧化还原体系结合，它作为还原组分，包括脂族和芳族磺酸，如苯磺酸和甲苯磺酸，或这些酸的衍生物，例如，亚磺酸的曼尼希加合物，醛和氨基化合物，是不溶解的。一般情况下，聚合物的数均分子量为1000-20 000 000g/mol。优选是20 000-5 000 000的分子量，特别是100 000-1 500 000g/mol。本专利技术另外提供农药制剂，农药制剂包括上述通式(1)的重复结构单元，衍生自包含氧、氮、硫或磷原子的烯属不饱和化合物的结构单元和交联结构组成的共聚物。这些农药制剂也可包括通式(2)和(3)的单体的共聚物。除用作漂移控制剂的这些共聚物之外，农药制剂包括通常的活性化合物，如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、杀螨剂、杀菌剂、软体动物杀灭剂、杀线虫剂或灭鼠剂。优选是除草剂制剂。合适的除草性活性化合物特别是草甘膦，但同样是氟锁草醚、黄草灵、草除灵、噻草平、双丙氨酰膦、除草定本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种共聚物，基本由１－９０ｗｔ％如下通式（１）的重复结构单元＊＊＊ （１）其中Ｒ↑［１］是氢或甲基，Ｚ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］亚烷基和Ｘ是氢、碱金属或铵，１０－９９ｗｔ％衍生自烯属不饱和共聚单体的重复结构单元，该共聚单体包含至少一个 氧、氮、硫或磷原子，和０－２０ｗｔ％来源于含有至少两个烯属双键的单体的交联结构组成，但具有如下组成的那些共聚物除外：１－９９ｗｔ％如下通式（２）的结构单元＊＊＊ （２）其中Ｒ↑［２］＝氢或甲基，Ｒ↑［３］＝Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］亚 烷基，Ｒ↑［４］＝Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］烷基或氢和Ｘ＝铵、锂、钠、钾、胺或这些物质的混合物和９９－１ｗｔ％如下通式（３）的结构单元＊＊＊ （３）其中Ｒ↑［５］＝氢或甲基，Ｒ↑［６］和Ｒ↑［７］彼此独立地是氢或Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２２ ］烷基。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：R采勒，R库弗，
申请(专利权)人：科莱恩有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]