一种烯基羧酸的氟化方法技术

技术编号:6838578 阅读:381 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及一种烯基羧酸的脱羧氟化方法,是在水、极性有机溶剂或者它们的混合溶剂中,烯基羧酸、添加剂和亲电氟化试剂在室温~回流温度下反应可以用来合成单氟烯烃、烯丙基氟化物、二氟烷基取代的醇、双单氟烷基取代的醇、单氟烷基取代的环氧化合物、β-单氟取代、双氟取代的环内酯或者β-单氟取代的不饱和环内酯类化合物。所述的烯基羧酸具有如下的结构式:;本发明专利技术方法原料易得,反应简便,而且可以获得常用的方法比较难以制备的化合物。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及烯基羧酸的氟化方法,进一步的说是一种烯基羧酸的亲电氟化反应, 以及利用这些反应来对单氟烯烃,烯丙基氟化物,二氟烷基取代的醇,双单氟烷基取代的醇,单氟烷基取代的环氧化合物,β-单氟取代、双氟取代的环内酯以及β-单氟取代的不饱和环内酯类化合物的合成。
技术介绍
含氟药物和农药一般都是含有单个氟原子或者少氟基团如二氟甲基和三氟甲基等的化合物。大量的事实表明将氟原子或者含氟基团引入分子后能够改变分子的生理活性。这主要是由于氟原子的独特性质决定的,比如二氟甲基(CF2H)与羟甲基(CH2OH)具有等体性和等极性,同时二氟甲基还可以作为亲脂性的氢键供体,因而二氟甲基化合物在生命科学、药物设计和新材料开发重有着潜在的广泛用途。因此,选择性的氟化和氟烷基化反应的研究在医药,农药和材料等领域内越来越受到重视。饱和羧酸的脱羧氟化反应很早就有报道((a)Patrick,Τ. B.,Johri,K,K.,White, D. H. , J. Org. Chem. 1983,48,4158 ; (b)Patrick, Τ. B. , Johri,K,K. , White, D. H. , Bertrand, W. S.,Mokhtar, R.,KiIbourn, Μ. R.,Welch, Μ. J.,Can. J. Chem. 1986,64,138),对于不饱和羧酸的脱羧溴化,氯化也已经实现(Naskar,D. ,Roy, S.,Tetrahedron 2000,56,1369),但是对于不饱和羧酸的亲电氟化脱羧反应却一直没有人报道。本专利技术实现了多种类型的不饱和羧酸的亲电氟化脱羧反应。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供,涉及一种烯基羧酸的亲电氟化脱羧反应,提供一种合成单氟烯烃,烯丙基氟化物,二氟烷基取代的醇,双单氟烷基取代的醇, 单氟烷基取代的环氧化合物,β-单氟取代,双氟取代的环内酯以及β-单氟取代的不饱和环内酯类化合物的方法。本专利技术的方法是在水、极性有机溶剂或者它们的混合溶剂中;烯基羧酸、添加剂和亲电氟化试剂在室温 回流温度下反应2 70小时;所述的烯基羧酸、添加剂和亲电氟化试剂的摩尔比为1 1.2 5 1。本专利技术涉及到的烯基羧酸具有如下的结构权利要求1. 一种烯基羧酸的脱羧氟化方法,其特征是在水、极性有机溶剂或者它们的混合溶剂中;烯基羧酸、添加剂和亲电氟化试剂在室温 回流温度下反应2 70小时; 所述的烯基羧酸、添加剂和亲电氟化试剂的摩尔比为1 1.2 5 1 ; 所述的烯基羧酸具有如下的结构2.如权利要求1所述的烯基羧酸的脱羧氟化方法,其特征是所述的烯基羧酸具有如下的结构式3.如权利要求1所述的烯基羧酸的脱羧氟化方法,其特征是所述的烯基羧酸具有如下的结构式4.如权利要求1所述的烯基羧酸的脱羧氟化方法,其特征是所述的极性有机溶剂是四氯化碳、乙腈或三氟醋酸。全文摘要本专利技术涉及一种烯基羧酸的脱羧氟化方法,是在水、极性有机溶剂或者它们的混合溶剂中,烯基羧酸、添加剂和亲电氟化试剂在室温~回流温度下反应可以用来合成单氟烯烃、烯丙基氟化物、二氟烷基取代的醇、双单氟烷基取代的醇、单氟烷基取代的环氧化合物、β-单氟取代、双氟取代的环内酯或者β-单氟取代的不饱和环内酯类化合物。所述的烯基羧酸具有如下的结构式;本专利技术方法原料易得,反应简便,而且可以获得常用的方法比较难以制备的化合物。文档编号C07C33/46GK102219638SQ20101015037公开日2011年10月19日 申请日期2010年4月16日 优先权日2010年4月16日专利技术者何正标, 胡金波 申请人:中国科学院上海有机化学研究所本文档来自技高网
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【技术保护点】
F”试剂;所述的“O-F”试剂是FClO3、CF3OF或CH3CO2F;所述的“N-F”试剂是SelectfluorTM,NFTH或NFSI;其中SelectfluorTM,NFTH和NFSI如下:、R10取代的苯基、呋喃环、吡啶基、C1~C9的烷氧基、羧基、卤素、氰基、醛基、酯基或三甲基硅基;R11为C1~C9的烷基、苯基、卤素、硝基;所述的添加剂为醋酸镍、醋酸钠锂或碳酸钠;所述的亲电氟化试剂为F2、XeF2、“O-F”试剂或“N-:其中,n=0或1;R1为氢、C1~C9的烷基、苯基、R11取代的苯基、呋喃环、吡啶基、C1~C9的烷氧基或羧基;R2为氢、C1~C9的烷基、苯基、R10取代的苯基、呋喃环、吡啶基、C1~C9的烷氧基或羧基;R3为氢、C1~C9的烷基、苯基1.一种烯基羧酸的脱羧氟化方法,其特征是在水、极性有机溶剂或者它们的混合溶剂中;烯基羧酸、添加剂和亲电氟化试剂在室温~回流温度下反应2~70小时;所述的烯基羧酸、添加剂和亲电氟化试剂的摩尔比为1∶1.2~5∶1;所述的烯基羧酸具有如下的结构

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:胡金波何正标
申请(专利权)人:中国科学院上海有机化学研究所
类型:发明
国别省市:31

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