液体制剂制造技术

本发明专利技术涉及液体制剂，该制剂含ａ）一种或多种多元羧酸的衍生物和ｂ）一种或多种选自ＡＬＳ抑制剂的活性物质。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

Liquid preparation

The present invention relates to a liquid preparation comprising a) one or more polycarboxylic acid derivatives and b) one or more active substances selected from ALS inhibitors. \ue5cf

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及液体制剂领域。具体地说，本专利技术涉及除草活性化合物的液体制剂，该活性化合物选自乙酰乳酸合成酶抑制剂(下文称为ALS抑制剂)，如磺酰脲类。通常活性化合物不以纯物质的形式使用，而是根据使用的区域和使用形式的预期物理性能结合某些助剂使用，即它们被“配制成制剂”。原则上，根据主要的生物和/或物化参数，活性化合物可以各种方式配制成制剂。下列各项是通常可能的制剂的实例可湿性粉剂(WP)，水包油或油包水乳剂(分别是EW和EO)，悬浮剂(SC)，悬乳剂(SE)，乳油(EC)，水溶液(SL)或土施或撒施的颗粒剂，或水可分散的颗粒剂(WG)。上述制剂类型通常是已知的并且记述在例如Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”[化学方法]第7卷，C.Hauser-Verlag，慕尼黑，第4版，1986；van Valkenburg，《农药制剂》“Pesticide Formulations”，Marcel-Dekker N.Y.，1973；K.Martens，《喷雾干燥手册》“Spray Drying Handbook”，第3版，1979，Goodwin Ltd.伦敦。如果被配成制剂的活性化合物是通常在溶解状态下或在液体介质中易于化学降解的化合物，则优选配制成固体制剂如可湿性粉剂或颗粒剂。如US4599412和US5731264中所述，例如选自ALS抑制剂的除草活性化合物如甲磺隆、烟嘧磺隆或玉嘧磺隆、氟嘧磺隆、醚苯磺隆、氟磺隆、酰嘧磺隆或乙氧嘧磺隆的情况正是如此。因此，这些除草剂的粉剂或颗粒剂已经是已知的，例如在WO9910857、WO9809516、WO9508265、US5441923、WO9423573、JP05017305、JP04297404、JP04297403或JP04066509。当用水稀释上述粉剂或颗粒剂(为制备喷液)时，浓缩物中的不溶解成分常常不能完全溶解，即喷液是该浓缩物的悬浮液。然而，如果喷液是尽可能地细分散的，那么总是有利的，因为这会降低喷嘴被堵塞的风险并且因此通常可降低用于清除的花费。况且粉剂和颗粒剂只能在较高的能源输入和技术复杂的搅拌器的条件下制备，即即使在其制备过程中也有相当多的缺点。上述种类的除草剂的胶悬剂形式的液体悬浮剂是已知的(FR2576181、EP0205348、EP0237292或EP0246984)。然而在悬浮剂的情况下，活性化合物也是不溶解的，因此在该喷液的施用过程中会遇到与粉剂或颗粒剂的情况相似的问题。况且胶悬剂(SC)和悬乳剂(SE)是热力学不稳定的制剂，其物理储藏稳定性有限。磺酰脲类的无表面活性剂的水溶液描述于US4683000、US4671817和EP0245058中，无水乳油描述于DE3422824、US4632693、WO09608148和US5597778中。这些出版物均未提示如何增加所述制剂的储藏稳定性。因此，本专利技术的目的是提供一种制剂，该制剂不易降解并且具有良好的操作性能。令人惊讶的是现已发现通过某种液体活性化合物制剂可实现此目的，所述液体制剂含多元羧酸衍生物和作为活性化合物的ALS抑制剂如磺酰脲类和/和其盐。因此，本专利技术提供一种液体制剂，该制剂包含a)一种或多种多元羧酸衍生物，优选一种或多种选自双结构表面活性剂的化合物和/或磺基丁二酸酯，和b)一种或多种选自ALS抑制剂的活性化合物，特别是一种或多种磺酰脲类和/或其盐，例如与基于氮、硫或磷的有机阳离子和/或无机阳离子如金属阳离子形成的盐。本专利技术的液体制剂优选除草剂制剂，例如乳油形式的制剂。所述制剂优选包含至少一种溶解形式的选自ALS抑制剂的活性化合物。此外还优选包含仅一种多元羧酸衍生物的制剂。必要时本专利技术的液体制剂除成分a)和b)以外，还包含一种或多种助剂和添加剂作为其他成分，例如(c)附加的表面活性剂和/或聚合物，(d)有机溶剂，(e)不同于ALS抑制剂的农药，如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、安全剂、生长调节剂或肥料，(f)常规的制剂助剂，如消泡剂、蒸发抑制剂、添味剂、着色剂、防冻剂或防腐剂，(g)桶混成分，和/或(h)附加的水。本专利技术的制剂中所含的作为成分a)的多元羧酸衍生物是例如其酯、酰胺或盐，和由该多元羧酸衍生的磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或羧酸盐或例如其酯、酰胺和盐。适宜的多元羧酸是例如二羧酸、三羧酸、四羧酸或其他较高官能度的羧酸，优选含2-20个碳原子。聚合的多元羧酸也适合，其中优选分子量至多2000g/mol的。多元羧酸的实例是草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸、辛二酸、马来酸、邻苯二甲酸、对苯二酸、苯六甲酸、苯偏三酸、聚马来酸、聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸，还有含马来酸、丙烯酸和/或甲基丙烯酸单元的共聚物或三元共聚物。一般来说，多元羧酸酯可通过例如游离羧酸与醇或其烷氧基化产物反应获得，例如通过“活化的”羧酸如羧酸酐与上述烷氧基化物或醇反应制备该酯。此外，还可以使用基于脂肪酸、酰胺或胺的烷氧基化物代替醇烷氧基化物与上述多元羧酸发生酯化作用，条件是含有至少一个可酯化的羟基。一般来说，多元羧酸酰胺可通过例如羧酸与伯胺或仲胺或氨反应制备。伯胺和仲胺可以是例如具有直链、环状或支链的芳族、脂族和/或环脂族C1-C20-烃取代基的，优选C1-C20-烷基，其中的环脂族烃基可另外含有杂环原子，例如吗啉。C1-C20-烃基还可以被(聚)环氧烷单元代替，例如(聚)环氧乙烷、(聚)环氧丙烷或(聚)环氧丁烷。实例是氨基化合物乙醇胺、二乙醇胺、1-氨基-2-丙醇或氨基-丁醇和其(聚)环氧烷加成物。由这些化合物制备的并具有直链或支链的芳族、脂族和/或环脂族单-、双-或多官能的C1-C20-醇的烷基醚或烷基酯也适合。此外适合的还有烷氧基化胺的氧化产物如甘氨酸及其盐。适宜的多元羧酸盐是例如金属盐如碱金属或碱土金属盐，或具有有机抗衡离子如有机铵、锍或膦离子的盐。如果多元羧酸或多元羧酸衍生物如酯、酰胺或盐具有反应基如双键，则通过与这些基团反应可获得更多多元羧酸衍生物，例如通过氧化作用和开环反应，随后与(聚)环氧烷反应，其后与磷酸酐或硫酸反应；通过氧化作用和开环反应，随后与烷基化试剂如硫酸二甲酯反应；通过氧化作用和开环反应，随后与羧酸如脂肪酸反应；通过氧化作用和开环反应，随后与磷酸酐或硫酸应，其后与(聚)环氧烷反应；或通过与二硫化二钠或二硫化二钾反应。对于最后得到的多元羧酸衍生物来说，可以以一种上述方式反应一次或超过一次-一种可能性是例如酸式磷酸盐化多元羧酸酯烷氧基化物或多元羧酰胺烷氧基化物的烷氧基化，其中得到的多元羧酸或多元羧酸衍生物和进一步的反应产物也是适用于本专利技术目的的多元羧酸衍生物。优选的成分a)是选自双结构表面活性剂的化合物，即具有两个相同的首基的两性化合物和/或选自磺基丁二酸酯类的化合物。优选的磺基丁二酸酯化合物对应于式(I) 其中R1、R2彼此独立地相同或不同，并且是H，取代或未取代的C1-C30-烃基，如C1-C30-烷基，或(聚)环氧烷加成物，R3是阳离子，例如金属阳离子如碱金属或碱土金属阳离子，铵阳离子如NH4，烷基-、烷芳基-或聚(芳烷基)苯基-铵阳离子或其(聚)环氧烷加成物，或氨基-封端的(聚)环氧烷加成物，和X、Y彼此独立地相同或不同本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种液体制剂，包含ａ）一种或多种多元羧酸的衍生物和ｂ）一种或多种选自ＡＬＳ抑制剂的活性化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】DE 2000-4-27 10020671.91.一种液体制剂，包含a)一种或多种多元羧酸的衍生物和b)一种或多种选自ALS抑制剂的活性化合物。2.如权利要求1所述的液体制剂，包含一种或多种选自双结构表面活性剂和/或磺基丁二酸酯的化合物作为成分a)。3.如权利要求1或2所述的液体制剂，包含一种或多种磺酰脲作为成分b)。4.如权利要求1-3中任一项所述的液体制剂，包含一种或多种选自式(II)R5-CO-NA-R6-NB-CO-R7或(III)R5-O-CO-CH(SO3M)-R6-CH(SO3M)-CO-O-R7的双结构表面活性剂的化合物作为成分a)，其中R5、R7彼此独立地相同或不同，并且是含1-30个碳原子的支链或直链的饱和或不饱和烃基，R6是含2-100个碳原子的直链或支链间隔基，其中含0-20个氧原子，0-4个硫原子和/或0-3个磷原子，并且具有0-20个官能侧基以及含有0-100个烷氧基，A、B彼此独立地相同或不同，并且是聚环氧烷基，具有OH、C1-C20-烷基、羧乙基、羧甲基、磺酸、硫酸、磷酸或甜菜碱端基，和M 阳离子。5.如权利要求1-3中任一项所述的液体制剂，包含一种或多种选自式(I)R1-X-CO-CH2-CH(SO3R3)-CO-Y-R2的磺基丁二酸酯的化合物作为成分a)，其中R1、R2彼此独立地相同或不同，并且是H、取代或未取代的C1-C30-烃基或(聚)环氧烷加成物，R3是阳离子，和X、Y彼此独立地相同或不同，并且是O或NR4，其中R4是H、取代或未取代的C1-C30-烃基、二羧乙基或(聚)环氧烷加成物。6.如权利要求1-5中任一项所述的液体制剂，包含一种或多种选...

【专利技术属性】
技术研发人员：J沃尔兹，T梅尔，G施纳贝尔，D哈斯，
申请(专利权)人：拜尔作物科学有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]