2-(3,5-二取代-4-吡啶基)-4-芳基苯基-1,3-噁唑啉化合物制造技术

在２－位置含有３，５－二取代－４－吡啶基和在４－位置含有噻吩基、噻唑基或芳基苯基的噁唑啉化合物有效控制蚜虫，昆虫和螨。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

2- (3,5- two substituted -4- pyridyl) -4- aryl phenyl -1,3- quinazoline compounds

Effective control of aphids, insects and mites in 2 - to - 3 -, - - - - - - - 5 - substituted - - - - - - - - - - - - - - and - OH -, - - - -, - - - -, - containing compounds containing thiophene group, thiazole group or aryl group at position 4 - 4.

【技术实现步骤摘要】
2－(3,5－二取代－4－吡啶基)－4(噻吩基,噻唑基或芳基苯基)－1,3－噁唑啉化合物的制作方法相关申请的交叉参考本申请要求2000年6月22日提交的U.S.临时申请No.60/213,308的利益。对新杀虫剂和杀螨剂有急切需要。在目前的使用中昆虫和螨产生对杀虫剂和杀螨剂的抵抗力。至少400种节肢动物耐一种或多种杀虫剂。对一些较老杀虫剂如DDT，氨基甲酸酯，和有机磷酸酯的抵抗力的产生是公知的。但甚至对一些最新的拟除虫菊酯杀虫剂和杀螨剂也产生抵抗力。因此需要新的杀虫剂和杀螨剂，和特别需要具有新或非典型作用模式的化合物。某些具有抗螨和昆虫活性的3-(3，5-二取代-4-吡啶基)-1H-1，2，4-三唑公开于WO00/24735。具有杀虫活性的2-(取代苯基)-1，3-噁唑啉公开于JP4-89484、EP0345775-A1、EP0432661-A2、EP0553623-A1、WO99/01443、WO99/23081和WO98/47881。具有杀螨和杀虫活性的2-芳基和2-杂芳基-1，3-噁唑啉公开于JP6-145169和WO99/65901。杀节肢动物的2-(取代苯基)-1，3-噁唑啉公开于WO93/24470。就申请人的知识，仅有一种噁唑啉产物，依托噁唑，已经开发为商业杀螨剂。非常需要发现更为有效，在它们的活性中更具选择性或更为广谱性和/或具有改进毒性和环境性能的此作用模式的相关化合物。更具体地，本专利技术提供通式(I)的新颖杀虫活性化合物 其中R1表示H、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、或(C1-C6)烷氧基烷基；R2表示H、卤素、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基；Q是选自如下的基团 或 R3表示H、卤素、(C1-C6)烷基、(C7-C21)直链烷基、羟基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤烷基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)烷氧基烷基、(C1-C6)烷氧基烷氧基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)卤烯基、CN、NO2、CO2R6、CON(R6)2、(C3-C6)环烷基、S(O)mR6、SCN、吡啶基、取代吡啶基、异噁唑基、取代异噁唑基、噻吩基、取代噻吩基、噻唑基、取代噻唑基、苯基、取代苯基、-(CH2)nR6、-CH＝CHR6、-C≡CR6、-CH2OR6、-CH2SR6、-CH2NR6R6、-OCH2R6、-SCH2R6、-NR6CH2R6， 或 R4表示H、卤素、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤烷基、(C1-C6)卤代烷氧基、CN、CO2R6、CON(R6)2、(C1-C6)S(O)m烷基或(C1-C6)S(O)m卤烷基；R5表示 或 R6是H、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、苯基、或取代苯基；R7和R8独立地是Cl、F、甲基、卤甲基、甲氧基或卤代甲氧基；m是0，1，或2；和n是1或2；或其植物学可接受的酸加成盐或N-氧化物。通式(I)的优选化合物包括如下种类(1)通式(I)的化合物，其中R7和R8独立地是F或Cl。(2)通式(I)的化合物，其中R7和R8两者都是F或两者都是Cl。(3)通式(I)的化合物，其中R1是H或甲基。(4)通式(I)的化合物，其中R2是H。(5)通式(I)的化合物，其中Q表示如下通式的基团 其中R4和R5如通式(I)中所定义。(6)种类(5)的化合物，其中Q表示如下通式的基团 其中R3和R4如通式(I)中所定义。(7)通式(I)的化合物，其中R3和R4独立地表示H、卤素、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤烷基或(C1-C6)卤代烷氧基。可由本领域技术人员理解的是最优选的化合物一般是由以上优选种类的各种结合组成的那些。本专利技术也提供制备通式(I)化合物的新方法和中间体以及新组合物和使用方法，以下详细描述这些内容。专利技术详述在整个此文件中，除非另外说明，所有温度以摄氏度给出，所有百分比是重量百分比。除非另外限定，在此使用的术语“烷基”，“烯基”和“炔基”，以及衍生术语如“烷氧基”和“烷酰基”包括在它的范围内的直链、支链和环状部分。术语“烯基”和“炔基”指包括一个或多个不饱和键。除非另外说明，在此使用的术语“卤素”以及衍生术语如“卤代”表示氟、氯、溴和碘。优选的卤素是氟和氯。术语“卤甲基”，“卤烷基”，和“卤烯基”表示被一个到最大可能数目卤素原子取代的甲基，烷基和烯基。术语“卤代甲氧基”和“卤代烷氧基”表示被一个到最大可能数目卤素原子取代的甲氧基和烷氧基。术语“取代吡啶基”，“取代异噁唑基”，“取代噻吩基”和“取代噻唑基”表示被一种或多种独立地选自如下的基团取代的环状体系卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、CN、NO2、苯基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤代烷氧基。术语“取代苯基”表示被被一种或多种独立选自如下的基团取代的苯基卤素、(C1-C10)烷基、(C1-C7)卤烷基、(C1-C7)羟烷基、(C1-C7)烷氧基、(C1-C7)卤代烷氧基、苯氧基、苯基、NO2、OH、CN、(C1-C4)烷酰基、苯甲酰基、(C1-C4)烷酰氧基、(C1-C4)烷氧基羰基、苯氧基羰基或苯甲酰氧基。除非另外说明，当说明基团可以被一种或多种选自确定种类的取代基取代时，所指的是取代基可以独立地选自该种类，条件是取代基是空间相容的，满足化学键合和应变能的原则。当R1不是氢时，本专利技术的化合物可存在为一种或多种立体异构体。各种立体异构体包括几何异构体，非对映体和对映体。因此本专利技术的化合物包括外消旋混合物，单个立体异构体和光学活性混合物。由本领域技术人员理解的是一种立体异构体可以比其它立体异构体更有活性。可以通过选择性合成方法，通过使用解析的原材料的常规合成方法或通过常规的解析方法获得单个立体异构体和光学活性混合物。合成可以由方案A所示的方法制备通式(I)的化合物方案A 其中Q，R1，R7和R8如通式(I)中所定义。用于方案A的通式(A)的原材料可以通过如下方式制备在1，2-二氯乙烷中在回流下，使合适异烟酸的锂盐与亚硫酰氯反应。在方案A的步骤a中，通式(A)的化合物可以与氨基酸酯反应(J.Org.Chem.1991，56，420)以提供通式(B)的化合物。1，2-二氯乙烷是优选的溶剂，然而也可以使用其它极性质子惰性溶剂如吡啶或THF。在方案A的步骤b中，在有机溶剂如乙醇中，在0℃到环境温度的温度下，通式(B)的化合物可以与还原剂如氢硼化钠反应以提供通式(C)的化合物。在方案A的步骤c中，通式(A)的化合物可以与氨基醇(D)反应以提供通式(C)的化合物。1，2-二氯乙烷是优选的溶剂，然而也可以使用其它极性质子惰性溶剂如吡啶或THF。在方案A的步骤d中，通式(C)的N-酰氨基醇可以与(二乙基氨基)三氟化硫(DAST)反应以提供通式(I)的产物或与亚硫酰氯反应。在二氯甲烷，1，2-二氯乙烷中，在-78℃到环境温度的温度下，进行闭环反应。可选择地，当Q表示如下通式时 可以通过如方案B所示的方法制备通式(I)的化合物方案B 其中Q，R1，R4，R5，R7和R8如通本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通式（Ⅰ）的化合物 ＊＊＊ （Ⅰ） 其中 Ｒ↑［１］表示Ｈ、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）卤烷基、（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］）烯基、（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］）炔基、或（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷氧基烷基； Ｒ↑［２］表示Ｈ、卤素、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）卤烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷氧基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）卤代烷氧基； Ｑ是选自如下的基团： ＊＊＊ Ｒ↑［３］表示Ｈ、卤素、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基、（Ｃ↓［７］－Ｃ↓［２１］）直链烷基、羟基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷氧基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）卤烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）卤代烷氧基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷氧基烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷氧基烷氧基、（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］）烯基、（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］）卤烯基、ＣＮ、ＮＯ↓［２］、ＣＯ↓［２］Ｒ↑［６］、ＣＯＮ（Ｒ↑［６］）↓［２］、（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］）环烷基、Ｓ（Ｏ）↓［ｍ］Ｒ↑［６］、ＳＣＮ、吡啶基、取代吡啶基、异＊唑基、取代异＊唑基、噻吩基、取代噻吩基、噻唑基、取代噻唑基、苯基、取代苯基、－（ＣＨ↓［２］）↓［ｎ］Ｒ↑［６］、－ＣＨ＝ＣＨＲ↑［６］、－Ｃ≡ＣＲ↑［６］、－ＣＨ↓［２］ＯＲ↑［６］、－ＣＨ↓［２］ＳＲ↑［６］、－ＣＨ↓［２］ＮＲ↑［６］Ｒ↑［６］、－ＯＣＨ↓［２］Ｒ↑［６］、－ＳＣＨ↓［２］Ｒ↑［６］、 ＊＊＊ Ｒ↑［４］表示Ｈ、卤素、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷氧基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）卤烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）卤代烷氧基、ＣＮ、ＣＯ↓［２］Ｒ↑［６］、ＣＯＮ（Ｒ↑［６］）↓［２］、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）Ｓ（Ｏ）↓［ｍ］烷基或（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）Ｓ（Ｏ）↓［ｍ］卤烷基； Ｒ↑［５］表示 ＊＊＊ Ｒ↑［６］是Ｈ、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）卤烷基、（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］）烯基、（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］）炔基、苯基或取代苯基； Ｒ↑［７］和Ｒ↑［８］独立地是Ｃｌ、Ｆ、甲基、卤甲基、甲氧基或卤代甲氧基； ｍ是０，１或２；和 ｎ是１或２； 或其植物学可接受的酸加成盐或Ｎ－氧化物。...

【技术特征摘要】
US 2000-6-22 60/213,3081.一种通式(I)的化合物 其中R1表示H、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、或(C1-C6)烷氧基烷基；R2表示H、卤素、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基；Q是选自如下的基团 或 R3表示H、卤素、(C1-C6)烷基、(C7-C21)直链烷基、羟基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤烷基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)烷氧基烷基、(C1-C6)烷氧基烷氧基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)卤烯基、CN、NO2、CO2R6、CON(R6)2、(C3-C6)环烷基、S(O)mR6、SCN、吡啶基、取代吡啶基、异噁唑基、取代异噁唑基、噻吩基、取代噻吩基、噻唑基、取代噻唑基、苯基、取代苯基、-(CH2)nR6、-CH＝CHR6、-C≡CR6、-CH2OR6、-CH2SR6、-CH2NR6R6、-OCH2R6、-SCH2R6、-NR6CH2R6， 或 R4表示H、卤素、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤烷基、(C1-C6)卤代烷氧基、CN、CO2R6、CON(R6)2、(C1-C6)S(O)m烷基或(C1-C6)S(O)m卤烷基；R5表示 或 R6是H、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、苯基或取代苯基；R7和R8独立地是Cl、F、甲基、卤甲基、甲氧基或卤代甲氧基；m是0，1或...

【专利技术属性】
技术研发人员：FE蒂斯戴尔，SJ比斯，VB赫格德，TP马丁，DM佩罗，MCH亚普，KA冈森斯普博格，JE德里普斯，JM吉福德，JR斯库诺弗，LL卡尔，LP丁滕法斯，PA内泽，
申请(专利权)人：美国陶氏益农公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]