苯基醚桥联的氮杂环卡宾金属配合物的制备与用途制造技术

技术编号:6823084 阅读:248 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术公开了一种1,n-二[2-(N-取代基苯并咪唑甲基)苯氧基]烷烃作为前体的氮杂环卡宾金属配合物及其制备方法。它是在惰性气体保护下,将1,n-二[2-(N-取代基苯并咪唑甲基)苯氧基]烷烃卤化物和金属化合物以摩尔比为1:3~5的比例加入到反应器皿内,用除水的高纯有机溶剂溶解后,在0?C~100?C温度下反应12~24小时,过滤,自然挥发,得到卡宾金属配合物。本发明专利技术制备的通过1,n-二[2-(N-取代基苯并咪唑甲基)苯氧基]烷烃作为前体的氮杂环卡宾金属配合物主要应用于催化领域。?

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于金属有机化学
,涉及通过l,n-二 烷烃作为前体的氮杂环卡宾金属配合物。更具体的说是一种氮杂环卡宾银和钯的金属配合物及其制备方法。以及氮杂环卡宾钯金属配合物的催化性能的研究。
技术介绍
近年来,随着对N-杂环卡宾及其金属配合物一这一金属有机化学前沿课题研究的不断深入,人们对它的认识也逐渐开阔化和系统化。N-杂环卡宾以其独特的理化特性和广泛的应用价值使其成为了有机化学的前沿课题之一,在金属有机化学、催化学科、微电子学科和医药学科等诸多领域显示出了广泛的应用价值和良好的前景。在金属有机化学中N-杂环卡宾作为配体已经得到了广泛的应用,尤其是近年来在过渡金属催化的偶联反应中得到了很大的发展。同时它还可以作为反应底物参与到有机反应之中。N-杂环卡宾的性质类似于富电子的膦配体,因此人们推测由它们形成的金属配合物的催化性能有可能与膦配体的金属配合物的催化性能有相似之处,现在这一推测已逐步被实验所证实。尽管N-杂环卡宾配体与其他带有两个孤电子的配体(如有机膦配体)具有很多相似性,但它在一系列催化反应中表现出更高的催化活性——如钌的催化剂,能高效率催化烯烃复分解反应。这类催化剂还可以对烯烃的氢硅化反应、偶联反应、烯烃的氢化反应及呋喃环的合成等反应起到很好的催化作用。由于卡宾碳上的孤对电子与金属形成的配位键非常稳定,使这类催化剂具有良好的热稳定性和耐水性,而且在催化过程中不需要用过量的配体,还能负载在某些树脂上,使均相反应固相化。这些特点是膦配体很难达到的,所以人们预言N-杂环卡宾在催化方面具有取代有机膦配体的巨大潜力。权利要求1.具有通式I的1,η-二 烷烃作为前体的氮杂环卡宾化合物2.权利要求所述1氮杂环卡宾化合物的制备方法,其特征在于先用不同取代的C1-C6 卤代烷烃与苯并咪唑合成相应的烷基苯并咪唑,再与1,η-二 烷烃反应生成1,η-二 烷烃卤化物。3.1,η-二 烷烃作为前体的氮杂环卡宾金属配合物,具有如下结构4.权利要求3所述氮杂环卡宾金属配合物的典型氮杂环卡宾金属配合物如下5.一种制备权利要求3所述氮杂环卡宾金属配合物的方法,其特征在于(1)在有机溶剂中以不同取代的C1-C6卤代烷烃与取代苯并咪唑反应,所得产物再与 1,η- 二 烷烃反应生成1,η- 二 烷烃卤化物;(2)在惰性气体保护下,将1,η-二烷烃卤化物与金属化合物以摩尔比为1 :3 5的比例加入到反应器皿内,用除水的高纯有机溶剂溶解后,在0 C 100 C温度下反应12 M小时,过滤,自然挥发,得到卡宾金属配合物。6.权利要求5所述的制备方法,其中所述的取代苯并咪唑为乙基苯并咪唑、1-吡啶甲基苯并咪唑、正丙基苯并咪唑、仲丁基苯并咪唑或正丁基苯并咪唑;其中所述的金属化合物选自氧化银、醋酸银、碳酸银、商化亚铜、氧化亚铜、碳酸锂、醋酸镍、醋酸鈀、氯化钯、乙腈氯化钯的一种或几种的混合物。7.如权利要求5所述的制备方法,其中所述的有机溶剂选自四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、1,2_ 二氯乙烷、丙酮、乙醚、乙腈、硝基乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或几种的混合物。8.氮杂环卡宾金属配合物晶体,其特征在于包括氮杂环卡宾金属银配合物和钯配合物,其所具有的晶体结构参数如下9.权利要求3-8任一项所述以1,η-二 烷烃作为前体的氮杂环卡宾金属配合物在金属有机化学中作为催化剂方面的应用。全文摘要本专利技术公开了一种1,n-二烷烃作为前体的氮杂环卡宾金属配合物及其制备方法。它是在惰性气体保护下,将1,n-二烷烃卤化物和金属化合物以摩尔比为13~5的比例加入到反应器皿内,用除水的高纯有机溶剂溶解后,在0 C~100 C温度下反应12~24小时,过滤,自然挥发,得到卡宾金属配合物。本专利技术制备的通过1,n-二烷烃作为前体的氮杂环卡宾金属配合物主要应用于催化领域。文档编号C07C15/24GK102229568SQ201110098488公开日2011年11月2日 申请日期2011年4月20日 优先权日2011年4月20日专利技术者于洁, 柳清湘, 王志强 申请人:天津师范大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.具有通式Ⅰ的1, n-二[2-(N-取代基苯并咪唑甲基)苯氧基]烷烃作为前体的氮杂环卡宾化合物:I其中,n为1~4, R是独立地或结合起来为氢或C1—C6的烷基、支链烷基、环烷基、链烯基、环烯基、炔基、芳基、芳基烷基、含氮杂环或烷氧基。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:柳清湘王志强于洁
申请(专利权)人:天津师范大学
类型:发明
国别省市:12

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1