光敏物质的稳定化作用制造技术

本发明专利技术涉及一种乳液，含有分布在整个连续水相中的有机不连续相，其中该有机相含有光敏活性成分，并且该乳液是由水相中的水溶性稳定物质加以稳定化的，其中该水溶性稳定物质是水溶性稳定聚合物，其具有多个亲水性和疏水性基团并且选自部分水解的聚乙酸乙烯酯和由下面物质形成的加合共聚物：（ｉ）至少一种烯属不饱和羧酸酯和（ｉｉ）至少一种烯属不饱和羧酸和烯属不饱和羧酸酐，和其中该有机相进一步含有：ａ）在２５℃下是液态的有机溶剂和／或ｂ）有机相稳定物质，其含有疏水部分并且是更加易溶于有机相而不是水相的物质。该组合物可用于保护在纯净形式下与光线、优选日光接触时分解的光敏活性成分。当光敏活性成分是杀虫剂、除草剂或兽医处理活性成分时本发明专利技术特别有价值。优选该光敏活性成分是光敏拟除虫菊酯。本发明专利技术还涉及含有光敏农药的家庭用有害动物控制制剂。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

Stabilization of photosensitive materials

The present invention relates to an emulsion containing discontinuous phase distribution in the continuous water phase organic, wherein the organic phase containing photosensitive active ingredient, and the emulsion is stabilized by aqueous phase stable aqueous substances soluble, wherein the water-soluble substance is stable water-soluble polymer having stable. A plurality of hydrophilic and hydrophobic groups and poly vinyl acetate from partially hydrolyzed and formed by the following material additive: copolymer (I) at least one ethylenically unsaturated carboxylic acid ester and (II) at least one ethylenically unsaturated carboxylic acid and an ethylenically unsaturated carboxylic acid anhydride, and the organic phase further comprising: a) at 25 DEG C is liquid organic solvent and / or b) organic phase stable material, comprising a hydrophobic part and is more soluble in the organic phase and aqueous phase is not material. The composition can be used to protect a photosensitive active ingredient that is decomposed in a pure form when exposed to light, preferably sunlight. The present invention is particularly valuable when the photosensitive active ingredient is an insecticide, herbicide, or veterinary treatment of an active ingredient. Preferably, the photoactive component is a photosensitive pyrethroid. The invention also relates to a domestic harmful animal control preparation containing a photosensitive pesticide. \ue5cf

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及含光敏物质的油包水乳液组合物。在该乳液组合物中保护所述的光敏物质不发生快速降解。本专利技术还涉及含有光敏物质的乳液，并且特别是含该乳液的有害动物控制制剂。许多疏水性活性物质，例如除草剂和杀虫剂最为常见的是以水包油乳液的形式提供。此类乳液是活性成分的常规载体，因为含水乳液易于操作且可以容易地稀释用于日常分配。WO-A-89/03175描述了一种在水相中具有农用成分和表面活性剂的水包油乳液。所列出的表面活性剂包括乙氧基化醇、阴离子/非离子共混物、嵌段共聚物、非离子乙氧基化醇和其他种类。但这些农用活性物质无一是光敏性的。最近WO-A-95/07613描述了在水相中含有水溶性稳定物质和在油相中含有油溶性稳定物质的水包油乳液。该乳液据称具有改进了的稳定性。该文献的目的涉及提高农用杀虫剂和其他活性成分的递送，并且克服非水溶性杀虫剂的常规制剂中所存在的难以将其配制为高浓度但可易于稀释形成可喷洒组合物的问题。所述许多杀虫剂包括氯氰菊酯、氰戊菊酯、毒死蜱和氟乐灵，它们在光线下均稳定。为提高光敏物质的稳定性业已作出了许多努力。譬如US-A-5591727描述了一种杀昆虫组合物，其含有至少一种拟除虫菊酯、至少一种UV吸收剂和至少一种选自生育酚衍生物和柠檬酸酯的抗氧剂。这种杀昆虫剂组合物可以通过加入稀释剂或溶剂以液体形式，如水和/或油乳液使用。但没有给出乳液的具体实施方式。US-A-4668666描述了基于除虫菊和合成拟除虫菊酯的组合物并且包含液态烷基芳基硅氧烷聚合物，其稳定杀昆虫剂以提供延长的有效杀虫寿命。据称也可以包括紫外防护剂和驱虫剂。JP-A-60197607描述了含有拟除虫菊酯作为活性成分的杀虫剂，作为活性成分包括拟除虫菊酯，例如由白花除虫菊(Dalmatianpyrethrum)提取的除虫菊酯I或II、由含瓜菊酯I和II的除虫菊一羧酸与醇的酯化反应得到的除虫菊酯或丙稀除虫菊酯、胺菊酯、苄呋菊酯、保泰松、溴氢菊酯或氰戊菊酯，它们是通过除虫菊一羧酸和醇部分改性获得的合成光稳定拟除虫菊酯。它们可以以乳液的形式使用。JP-B-3041709描述了拟除虫菊酯化合物在稀释含水组合物中的稳定化作用。据称组合物含有当量比例(1∶1)的表面活性剂和拟除虫菊酯化合物，并且表面活性剂的用量是0.01-1重量％，优选0.1-0.5重量％。表面活性剂大多数是基于聚氧乙烯的化合物，例如与烷基烯丙基磺酸酯的聚氧乙烯烷基烯丙基醚共聚物。然而，仍然需要可以更有效控制对光敏物质的保护作用的组合物。具体而言，需要长时间稳定光敏物质(拟除虫菊酯)的含水浓缩物。特别是上述现有技术无一提供解决长时间储存拟除虫菊酯浓缩物，例如包含10％拟除虫菊酯活性物质的浓缩物的问题的解决方案。此外还需要提供能够有效稳定光敏化合物免于光降解的组合物，而该组合物在以光敏活性物质的重量计较低浓度的表面活性剂下也有效。而且还希望方便地提供一种组合物，其中保护常规制剂中的光敏物质并且还不需要附加UV吸收剂。特别希望方便地保护光敏性农药免于分解。此外，还需要能够具有对光敏农药的分解的可靠控制，从而在预定期间内有最大效果和延长时间后低水平的农药残留，例如在低于不具有任何生物活性的水平下。还需要具有全部上述特征并且在避光下储存后保持其活性的组合物。所以，本专利技术的第一个方面我们提供一种含有有机不连续相的乳液，该有机不连续相分布在整个连续水相中，其中该有机相含有光敏活性成分，并且该乳液是由水相中的水溶性稳定物质加以稳定化，其中该水溶性稳定物质是水溶性稳定聚合物，其具有多个亲水性和疏水性基团并且选自部分水解的聚乙酸乙烯酯和由下面物质形成的加合共聚物(i)至少一种烯属不饱和羧酸酯和(ii)至少一种烯属不饱和羧酸和烯属不饱和羧酸酐，和其中该有机相进一步含有，a)在25℃下是液态的有机溶剂和/或b)有机相稳定物质，其含有疏水部分并且是更加易溶于有机相而不是水相的物质。所述的光敏活性成分是纯净形式的在暴露于光、例如日光下时分解的物质。本专利技术的第二方面提供一种含有稳定乳液的害虫控制制剂，该乳液含有分布在整个连续水相中的有机不连续相，其中该有机相含有光敏农药化合物，并且该乳液是由水相中的水溶性稳定物质加以稳定化的，其中水溶性稳定物质是水溶性稳定聚合物，其具有多个亲水性和疏水性基团并选自部分水解的聚乙酸乙烯酯和由下列物质生成的加合共聚物(i)至少一种烯属不饱和羧酸酯和(ii)至少一种烯属不饱和羧酸或烯属不饱和羧酸酐，和其中该有机相进一步含有a)在25℃下是液态的有机溶剂和/或b)有机相稳定物质，其含有疏水部分并且是更加易溶于有机相而不是水相的物质。所述的农药控制制剂非常适合于在特定地区使用，例如家庭、工业和兽医上使用。典型地可以为了消灭昆虫群进行处理，或者处理其它昆虫蔓延。因此这样的处理倾向于是局部的，与例如大面积农业处理不同。光敏农药是纯净形式的在暴露于光、例如日光下时分解的农药物质。典型地光敏农药的实例包括第一和第二代拟除虫菊酯，例如除虫菊酯或d-苯氧司林(phenothrin)。水溶性聚合性稳定剂可以选自WO-A-95/07613给出的水相稳定剂。通常水溶性聚合性稳定剂含有亲水性部分和疏水性部分，其比例是使该稳定剂更加易溶于水相而不是有机相。该稳定剂可以是聚合物表面活性剂，其具有高亲水性亲脂性平衡(HLB)，例如HLB至少6，优选8-12。理想地该水溶性稳定物质包括例如部分或完全水解的聚乙酸乙烯酯。但是优选的水溶性稳定剂是水溶性或潜在水溶性烯属不饱和单体与非水溶性烯属不饱和单体的加合共聚物。所谓的水溶性，我们是指该水溶性单体在100ml水中的溶解度至少为5g。潜在水溶性是指该单体与水加合反应并得到具有所需程度的水溶解度的水溶性单体，例如马来酸酐。所谓非水溶性单体，我们是指该单体在100ml水中溶解度不超过5g。通常非水溶性单体在100ml水中的溶解度小于1或2g并且一般溶解度可忽略不计。当水溶性稳定物质是部分水解的聚乙酸乙烯酯时，它通常是通过水解乙酸乙烯酯的聚合物来制得。例如，首先通过水乳液聚合反应制备乙酸乙烯酯的均聚物，并且通过与氢氧化钠反应部分水解聚乙酸乙烯酯使多数乙酸乙烯酯重复单元转化为乙烯醇重复单元。聚乙酸乙烯酯可以例如至少90％被水解，优选约95％被水解。优选的水溶性稳定物质是非水溶性烯属不饱和单体与不含聚乙氧基的水溶性烯属不饱和单体，例如带有官能团如羧酸、胺、酰胺、羟基或其它极性或离子基团的烯属不饱和单体的加合聚合物。更优选水溶性稳定物质选自由下列形成的加合共聚物a)至少一种烯属不饱和羧酸酯和b)至少一种烯属不饱和羧酸或烯属不饱和羧酸酐，并且其中该聚合物与碱性化合物结合以便使该聚合物具有水溶性。在本专利技术的一个特别优选方式中水溶性稳定物质是从下列物质生成的聚合物a)至少一种烯属不饱和羧酸酯，选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯和甲基丙烯酸异丙酯，b)至少一种烯属不饱和羧酸或烯属不饱和羧酸酐，选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸和马来酸酐。理想地该聚合物可以含有50-90重量％的丙烯酸甲酯、10-30重量％甲基丙烯酸乙酯和10-40重量％马来酸酐。通过标准水乳液聚合反应技术可以制备所述的聚合物，随后与碱性化合物本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乳液，含有分布在整个连续水相中的有机不连续相，其中该有机相含有光敏活性成分，并且该乳液是由水相中的水溶性稳定物质加以稳定化的，其中该水溶性稳定物质是水溶性稳定聚合物，其具有多个亲水性和疏水性基团并且选自部分水解的聚乙酸乙烯酯 和由下面物质形成的加合共聚物：（ｉ）至少一种烯属不饱和羧酸酯和（ｉｉ）至少一种烯属不饱和羧酸和烯属不饱和羧酸酐，和其中该有机相进一步含有，ａ）在２５℃下是液态的有机溶剂和／或ｂ）有机相稳定物质，其含有疏水部分并且是更加易 溶于有机相而不是水相的物质。

【技术特征摘要】
GB 2000-6-26 0015395.71.一种乳液，含有分布在整个连续水相中的有机不连续相，其中该有机相含有光敏活性成分，并且该乳液是由水相中的水溶性稳定物质加以稳定化的，其中该水溶性稳定物质是水溶性稳定聚合物，其具有多个亲水性和疏水性基团并且选自部分水解的聚乙酸乙烯酯和由下面物质形成的加合共聚物(i)至少一种烯属不饱和羧酸酯和(ii)至少一种烯属不饱和羧酸和烯属不饱和羧酸酐，和其中该有机相进一步含有，a)在25℃下是液态的有机溶剂和/或b)有机相稳定物质，其含有疏水部分并且是更加易溶于有机相而不是水相的物质。2.按照权利要求1的乳液，其中水溶性稳定物质选自由下列物质形成的加合共聚物a)至少一种烯属不饱和羧酸酯和b)至少一种烯属不饱和羧酸或烯属不饱和羧酸酐，并且其中该聚合物与碱性化合物结合以便使该聚合物具有水溶性。3.权利要求1或2的乳液，其中所述的有机相含有选自具有至少4个碳原子的醇部分的羧酸酯的有机溶剂。4.按照权利要求1-3任一项的乳液，其中该有机相含有有机相稳定物质，其选自由下列物质生成的加合聚合物a)至少一种含C8-30烷基部分的烯属不饱和单体，b)至少一种烯属不饱和羧酸或烯属不饱和酸酐和c)任选地其它非水溶性烯属不饱和单体。5.按照权利要求1-4任一项的乳液，其中所述的有机相稳定物质选自由下列物质生成的加合聚合物a)60-90重量％C8-30烷基(甲基)丙烯酸酯，b)10-40重量％的至少一种选自马来酸、马来酸酐、丙烯酸和甲基丙烯酸的单体和c)0-50重量％至少一种选自C1-7烷基(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯和丙烯腈的单体。6.按照权利要求1-5任一项的乳液，其中所述的有机相稳定物质是具有小于7、优选2-6的亲水性/亲脂性平衡的表面活性剂。7.按照权利要求1-6任一项的乳液，其中水溶性稳定物质的含量是乳液重量的0.1-15.0重量％。8.按照权利要求1-7任一项的乳液，其中有机溶剂的含量是乳液重量的5-50重量％。9.按照权利要求1-8任一项的乳液，其中有机相稳定物质的含量是乳液重量的0.1-15.0重量％。10.按照权利要求1-9任一项的乳液，其中所述的光敏活性成分是在纯净形式下与光、优选日光接触时分解的物质。11.按照权利要求1-10任一项的乳液，其中所述的光敏活性成分选自杀虫剂、除草剂和兽医学治疗活性物质。12.按照权利要求1-11任一项的乳液，其中光敏活性物质选自光敏拟除虫菊酯。13.一种含有稳定乳液的有害动物控制制剂，该稳定乳液含有分布在整个连续水相中的有机不连续相，其中该有机相含有光敏农药化合物，并且该乳液是由水相中的水溶性稳定物质加以稳定化的，其中该水溶性稳定物质是水溶性稳定聚合物，其具有多个亲水性和疏水性基团并且选自部分水解的聚乙酸乙烯酯和由下面物质形成的加合共聚物(i)至少一种烯属不饱和羧酸酯和(ii)至少一种烯属不饱和羧酸和烯属不饱和羧酸酐，和其中该有机相进一步含有a)在25℃下是液态的有机溶剂和/或b)有机相稳定物质，其含有疏水部分并且是更加易溶于有机相而不是水相的物质。14.按照权利要求13的制剂，其中所述的水溶性稳定物质选自无聚乙氧基的水溶性烯属不饱和单体与非水溶性烯属不饱和单体的加合共聚物。15.按照权利要求13或14的制剂，其中所述的水溶性稳定物质选自由下列物质形成的加合共聚物a)至少一种烯属不饱和羧...

【专利技术属性】
技术研发人员：SAH罗斯，BD格雷，JS库拉，
申请(专利权)人：西巴特殊化学水处理有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]