甲氧基丙烯酸甲酯类化合物杀菌剂制造技术

本发明专利技术涉及含有结构式Ｉ所示２－（２－（（２，５－二甲基苯氧基）甲基苯基））－３－甲氧基丙烯酸甲酯及其立体异构体的杀真菌化合物的组合物，其使用方法，以及上述活性成分的化合物及其制备方法。生物活性测定表明：化合物Ｉ对防治农业上真菌产生的病害有很高的生物活性，对防治白粉病、霜霉病、炭疽病有特效。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

Methoxy methyl ester compound fungicide

The invention relates to a structure shown in formula I (2 - (2 - (2, 5 - two methylphenoxy) methyl phenyl) -) composition of fungicidal compounds of 3 methoxy methyl acrylate and its stereoisomers, use thereof, and the compound active ingredient and preparation method thereof. The biological activity test showed that the compound I had high biological activity to prevent and control the disease caused by the fungus in agriculture.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种甲氧基丙烯酸甲酯类农用杀菌剂。本专利技术进一步涉及一种具有高效杀菌效果的甲氧基丙烯酸甲酯化合物，其制备方法，其杀菌剂组合物及其用途。为了获得在很小的剂量下就可以控制各种真菌病害化合物，本专利技术专利技术者们合成了其中的一些化合物，这些化合物具有广谱杀菌活性可用于防治作物上的由藻菌纲、卵菌纲、子囊菌纲和半知菌纲等多种真菌引起的病害，而且由于这一化合物具有很高的生物活性使得在很低的剂量下就可以获得很好防治效果。本类化合物对白粉病、霜霉病、炭疽病表现出很好的生物活性外，对葡萄的黑痘病、葡萄白锈病也有防治作用。本专利技术提供的化合物不但具有很高的生物活性，而且对环境非常友好，对环境没有污染。本专利技术提供化合物不但具有很高的生物活性，而且同世界类似产品比较生产成本低，是一个非常有前途的农用杀菌剂新品种。
技术介绍
在US4,914,128号专利申请中公开了一些甲氧基丙烯酸甲酯类化合物，并公开了其中的化合物具有杀菌活性。本申请人意外地发现，其通式结构中的一些未具体公开的化合物，具有优异的杀真菌活性，并由此完成了本专利技术。甲氧基丙烯酸甲酯类杀菌剂是从天然化合物通过结构改造而来的高效农用杀真菌剂。它们特点是杀菌广、对其它生物毒性低、环境相容性好。世界上有许多农药大公司进行这方面研究，发现了几个有很好市场前景的甲氧基丙烯酸甲酯类化合物。该类杀菌剂市场占有比例越来越大，将可能取代三唑类杀菌剂成为农用杀菌剂第一大品种。本专利技术概述本专利技术提供了新的甲氧基丙烯酸甲酯类化合物和其制备方法，及其杀菌剂组合物和用途。本专利技术甲氧基丙烯酸甲酯杀菌剂化合物的化学名称为(E)-2-(2-((2，5-二甲基苯氧基)甲基苯基))-3-甲氧基丙烯酸甲酯结构式为 本专利技术的化合物可以通过以下方法制备方法一反应如下 化合物I可以这样来制备在适当的溶剂中，加入式II的2，5-二甲基苯酚和式III的2-(2-卤代甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯，再加入适当的碱，在适当的温度下和适当时间内反应制得。其中III中的X离去基团如卤素，优选为氯、溴或碘。优选溶剂为丙酮或四氢呋喃。其中碱包括有机碱和无机碱有机碱包括三乙胺、吡啶等；无机碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠、碳酸钠、碳酸钾等。本专利技术优选碱为碳酸钠或碳酸钾。优选温度为0～100℃。方法二 反应如下 方法二制备化合物I过程为在适当的溶剂中，加入式II的2，5-二甲基苯酚和式IV化合物，最加入适当的碱，在适当的温度下和适当时间内反应制得V。其中III中的X离去基团如卤素，优选氯、溴或碘。V在适当的溶剂中，再加入适当的碱，加入适量的甲酸甲酯，在适当的温度下和适当时间内反应制得VI。VI在适当的溶剂中，加入甲基化试剂，如硫酸二甲酯、碘甲烷等，再加入适当的碱，在适当的温度下和适当时间内反应制得化合物I。其中在制备V时优选溶剂为丙酮或四氢呋喃。其中碱包括有机碱和无机碱有机碱包括三乙胺、吡啶等；无机碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠、碳酸钠、碳酸钾等。本专利技术优选碱为碳酸钠或碳酸钾。优选温度为0～100℃。在制备VI时优选碱为甲醇钠或氢化钠等；优选溶剂为乙醚或甲醇。优选温度为零下5～100℃。其中在制备I时优选溶剂为丙酮或四氢呋喃。其中碱包括有机碱和无机碱有机碱包括三乙胺、吡啶等；无机碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠、碳酸钠、碳酸钾等。本专利技术优选碱为碳酸钠或碳酸钾。优选温度为0～100℃。本专利技术的化合物I是有效的杀真菌剂。特别适合于防治下列植物病害大麦和小麦白粉病、蔬菜白粉病、瓜类白粉病、果树白粉病、葡萄白粉病、草莓白粉病及花卉白粉病；小麦和大麦条锈病、叶锈病和其它锈病。黄瓜霜霉病，葡萄霜霉病；瓜类上的炭疽病等病害。本专利技术还提供了如上所定义的化合物的杀菌组合物及其制备方法。本专利技术的组合物，优选含从0.1～99.0％重量的式(I)的活性成份。需要时可在组合物中加入合适的载体和表面活性剂成分。本专利技术组合物的制备方法是将化合物I和至少一种载体混合。这种组合物还可以含有其它的农药活性成分。本专利技术的载体系满足下述条件的物质它与活性成分配制后便于施用于待处理的位点，例如可以是植物、种子或土壤；或者有利于贮存、运输或操作。载体可以是固体或液体，和可使用任何通常在配制杀虫、杀菌组合物中所用的载体。合适的固体载体包括天然和合成的硅酸盐、例如硅藻土、滑石、硅镁土、硅酸铝(高岭土)、蒙脱石和云母；碳酸钙、硫酸钙、硫酸铵；合成的氧化硅酸钙或硅酸铝；元素如碳和硫；天然的和合成的树脂如苯并呋喃树脂，聚氯乙烯和苯乙烯聚合物和共聚物；固体多氯苯酚；沥青；蜡如蜂蜡、石腊。合适的液体载体包括水；醇如异丙醇和乙醇；酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和环己酮；醚；芳烃如苯、甲苯和二甲苯；石油馏分如煤油和矿物油；氯代烃如四氯化碳、全氯乙烯和三氯乙烷，通常，这些液体的混合物也是合适的。杀虫、杀菌组合物通常加工成浓缩物的形式并以此用于运输，在施用之前由使用者将其稀释。少量的表面活性剂载体的存在有助于稀释过程。这样，按照本专利技术的组合物中，优选含有表面活性剂。表面活性剂可以是乳化剂、分散剂或润湿剂它可以是离子表面活性剂或非离子表面活性剂。如聚丙烯酸和木质素磺酸的钠盐或钙盐；分子中含至少12个碳原子的脂肪酸或脂肪胺或酰胺；环氧乙烷和或环氧丙烷的缩合物；甘醇，山梨醇、蔗糖或季戊四醇脂肪酸脂及这些酯与环氧乙烷和或环氧丙环的缩合物；脂肪醇或烷基苯酚如对辛基苯酚或对辛基苯酚与环氧乙烷和或环氧丙烷的缩合物；这些缩合产物的硫酸盐或磺酸盐；在分子中含有至少10个碳原子的硫酸或磺酸酯的碱金属或碱土金属盐，优选钠盐，例如硫酸月桂酯钠，硫酸仲烷基酯钠，磺化蓖麻油钠盐，磺酸烷基芳基酯钠如十二烷基苯磺酸钠盐。本专利技术的组合物的实例是可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、可乳化的浓缩剂、乳剂、悬浮浓缩剂、气雾剂和烟雾剂。可湿性粉剂通常含20-80％重量活性成分，且通常除固体惰性载体之外，还含有2～10％重量分散剂，且若需要或加入0～10％重量稳定剂和或其它添加剂如渗透剂或粘着剂。粉剂通常可成型为具有可湿性粉剂相似的组成但有分散剂的粉剂浓缩剂，在地里进一步用固体载体稀释，得到通常含0.5～10％重量活性成分的组合物。粒剂通常制成具有10和100目大小，且可用成团或注入技术制备。通常，粒剂含0.1～80％重量的活性成分和0～10％重量添加剂如稳定剂、表面活性剂、缓释剂等。所谓的“可流动干粉”由具有相对高浓度活性成分的相对小的颗粒组成。可乳化浓缩剂除溶剂外，当需要时通常含有共溶剂，1～50％W/V活性成分，2～20％W/V乳化剂和0～20％W/V其他添加剂如稳定剂、渗透剂和腐蚀抑制剂。悬浮浓缩齐通常含有10～80％重量的活性成分、0.5～15％重量的分散剂、0.1～10％重量的其它添加剂如消泡剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、渗透剂和粘着剂。水分散剂和乳化剂，例如通过用水稀释按照本专利技术的可湿性粉剂或浓缩物得到的组合物，也列入本专利技术范围。所说的乳剂可具有油包水或水包油两个类型。通过在组合物中加入其他一种或多种杀真菌剂，使其能比单独的化合物(I)具有更广的活性。此外，其他杀真菌剂可对化合物(I)的杀菌活性具有增效作用。可以包含在本专利技术组合物中的杀真菌剂化合物的实例中克菌丹、灭菌丹、嘧霉胺、十三吗啉、氯苯嘧啶醇、咯菌腈、氧化亚酮、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种甲氧基丙烯酸甲酯类化合物杀菌剂组合物，其特征在于组合物中包含具有化学结构式（Ⅰ）的化合物及其异构体： ＊＊＊ （Ⅰ）。

【技术特征摘要】
1.一种甲氧基丙烯酸甲酯类化合物杀菌剂组合物，其特征在于组合物中包含具有化学结构式(I)的化合物及其异构体2.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征在于有效成分(I)在制剂中所占有的比例为0.1％～99.0％重量。3.根据权利要求1，2所述的杀菌剂组合物，其特征在于可将有效成分(I)配制成乳剂、粉剂、可湿性粉剂、胶悬剂、颗粒剂。4.根据上述任一权利要求的组合物的使用方法，其特征在于可单独使用上述组合物也可和1种或2种以上的杀菌剂、杀虫剂、除草剂或植物生长调节剂复配成二元或三元混合制剂应用。5.根据权利要求4的组合物的使用方法，其特征在于使用到作物上防治在各种作物上由藻菌纲、卵菌...

【专利技术属性】
技术研发人员：许天明，陈定花，孔小林，朱卫钢，郑昀红，
申请(专利权)人：浙江省化工研究院，
类型：发明
国别省市：86[中国|杭州]