(E)-0-(烃基)-α-氧代环十二酮肟,其制备方法和作为杀真菌剂的用途技术

本发明专利技术涉及化学结构新颖的通式为ＷＬ的（Ｅ）－Ｏ－（烃基）－α－氧代环十二酮肟化合物及其合成方法以及制剂作为农用杀真菌剂。（Ⅰ）式中：Ｒ为烷基，环烷基或环氧基烷基，任意选择的取代的烯基或任意选择的取代的炔基，任意选择的取代的苄基，氰基烷基，卤代烷基，羧基烷基，酯基烷基，氨酰基烷基。通式为ＷＬ的化合物由（Ｅ）－α－氧代环十二酮肟与各种卤化剂在四氢呋喃等溶剂中反应制得。（Ⅱ）式中Ｒ的含义同上。将通式为ＷＬ的化合物溶于溶剂中，加入表面活性剂，如农乳０２０３Ｂ，０２０８，ＧＦＣ，ＯＰ－１０，吐温－６０等，按一定比例混合均匀配置成乳油或可湿性粉剂。通式为ＷＬ的化合物及其制剂对立枯丝核菌，棉花枯萎菌，黄瓜黑星病菌，黄瓜灰霉病菌，黄瓜炭疽病菌，芦笋茎枯病菌等具有抑制生长作用。特别是对黄瓜黑星病菌，黄瓜灰霉病菌表现出很好的抑制作用。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

(E) -0- (Ting Ji) - alpha oxo cyclic twelve oxime, process for their preparation and use as fungicides

The present invention relates to a novel WL (E) - O - (Ting Ji) - alpha oxo cyclic twelve oxime compound with a novel chemical structure and a synthetic method thereof. (I) in the formula: R is alkyl, cycloalkyl or epoxy alkyl, substituted alkyne substituted alkenyl optional or optional, optional substituted benzyl alkyl, cyano, alkyl halide, alkyl carboxylic ester, alkyl, amino acyl alkyl. A compound of formula WL (E) - alpha oxo cyclic twelve oxime with various halogenated agents in the reaction of tetrahydrofuran and other solvents. (II) the meaning of R in the formula. The general formula WL compound is dissolved in solvent, adding surfactant, such as farm milk 0203B, 0208, GFC, OP 10, Twain 60, mixed configuration into EC and WP according to a certain proportion. The compound of formula WL and its preparation have antagonistic effects on Rhizoctonia solani, Fusarium oxysporum, Fusarium solani, Botrytis cinerea, cucumber anthracnose, asparagus stem blight and so on. In particular, it has a good inhibitory effect on the pathogen of cucumber black spot. \ue5cf

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及化学结构新颖的通式为WL的(E)-O-(烃基)-α-氧代环十二酮肟化合物及其合成方法以及制剂作为农用杀真菌剂。 式中R为烷基，环烷基或环氧基烷基，任意选择的取代的烯基或任意选择的取代的炔基，任意选择的取代的苄基，氰基烷基，卤代烷基，羧基烷基，酯基烷基，氨酰基烷基。通式为WL的化合物由(E)-α-氧代环十二酮肟与各种卤化剂在四氢呋喃等溶剂中反应制得。 式中R的含义同上。X为氯，溴，碘，或用二烃基硫酸酯处理，烃基化可先用碱处理(E)-α-氧代环十二酮肟进行，象氢化钠，碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠)，碱金属碳酸盐(例如碳酸钾)或三级胺(例如三乙胺)适合的溶剂是脂族烃，芳族烃，卤代烃，醚类，腈类，醇类，以及二甲基甲酰胺，特别优选四氢呋喃。将通式为WL的化合物溶于溶剂中，加入表面活性剂，如农乳0203B，0208，GFC，OP-10，吐温-60等，按一定比例混合均匀配置成乳油或可湿性粉剂。通式为W的化合物及其制剂对立枯丝核菌，棉花枯萎菌，黄瓜黑星病菌，黄瓜炭疽病菌，芦笋茎枯病菌等具有抑制生长作用。本专利技术可就以下实例作进一步的说明，但本专利技术并不仅限于这些实例。实例1(E)-α-氧代环十二酮肟的制备 参考文献(Peter Yates，et al.，Tetrahedron，1981，37(19)，3357-3363)的程序进行。实例2化合物WL18的合成 在50ml的反应瓶中，加入10ml无水四氢呋喃，0.4克(0.013mol)氢化钠(80％)，搅拌下滴加2.1克(0.01mol)(E)-α-氧代环十二酮肟的10ml无水四氢呋喃溶液，室温搅拌1.5小时，反应体系为乳白色，再滴加1.44克4-氟苄基氯的12ml无水四氢呋喃溶液，室温搅拌12小时，蒸掉溶剂，加入20ml水，将固体溶解，再加入20ml氯仿，分离出有机层，无水硫酸镁干燥，脱溶剂得淡黄色粘稠液体，用硅胶柱色谱分离得产物(E)-O-(4-氟苄基)-α-氧代环十二酮肟2.56克白色结晶，熔点54-58℃，收率82％，δH(CDCI3)1.07-1.64(m，16H)，2.61-2.78(m，4H)，5.19(s，2H)，7.02-7.39(m，4H)；IR(cm-1)2910，2860，1681，1610，1510，1469，1225，985，831；元素分析(测定值/计算值)C71.74/71.47，H8.20/8.15，N4.30/4.39WL系列的其它化合物的合成均按WL18的操作程序进行，部分WL系列化合物的物理常数及元素分析数据列入表1中。实例3化合物WL18制剂的配制在100ml容量瓶中加入化合物WL18 10mg，用含12％乳化剂，1％渗透剂溶解，然后用该溶剂定容。实例4 WL系列化合物的杀真菌活性测定测定方法采用生长速率测定法，即将不同浓度的药液与融化的培养基混合，制成带毒培养基平面，在平面上接种病原菌，以病菌生长速率的快慢来判定药剂毒力的大小。部分WL系列化合物的杀真菌活性列入表2中表1 WL1-18的物理常数极其元素分析数据表2 WL1-18的杀真菌活性本文档来自技高网...

【技术保护点】
下述通式为ＷＬ的（Ｅ）－Ｏ－（烃基）－α－氧代环十二酮肟化合物＊＊＊ ＷＬ式中：Ｒ为烷基，环烷基或环氧基烷基，任意选择的取代的烯基或任意选择的取代的炔基，任意选择的取代的苄基，氰基烷基，卤代烷基，羧基烷基，酯基烷基，氨酰基烷基。

【技术特征摘要】
1.下述通式为WL的(E)-O-(烃基)-α-氧代环十二酮肟化合物 式中R为烷基，环烷基或环氧基烷基，任意选择的取代的烯基或任意选择的取代的炔基，任意选择的取代的苄基，氰基烷基，卤代烷基，羧基烷基，酯基烷基，氨...

【专利技术属性】
技术研发人员：王道全，李明磊，梁晓梅，覃兆海，吴景平，
申请(专利权)人：中国农业大学，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]