碘代丙炔基衍生物与酮酸或其盐和/或与芳香羧酸或其盐的组合制造技术

环或无环酮酸（例如脱氢乙酸及其盐和芳香羧酸及其盐）能加强作为抗微生物剂和防腐剂的含碘生物杀灭剂的性能。本发明专利技术提供了包含以下物质的组合物：（ａ）含碘生物杀灭剂；和（ｂ）（ｉ）酮酸或其盐，（ｉｉ）芳香羧酸或其盐，或（ｉｉｉ）其混合物。酮酸优选环酮酸，芳香羧酸优选水杨酸。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

A combination of an iodine salt, or a salt thereof, and / or an aromatic carboxylic acid or a salt thereof

Cyclic and acyclic keto acid (e.g. dehydroacetic acid and its salts and aromatic carboxylic acid and its salts) can enhance the performance of iodine containing biocides as antimicrobial agents and preservatives. The present invention provides a composition comprising: (a) iodine biocide; and (b) (I) acid or a salt thereof, (II) aromatic carboxylic acid or a salt thereof, or mixtures thereof (III). Salicylic acid, preferred carboxylic acid, aromatic carboxylic acid.

【技术实现步骤摘要】
碘代丙炔基衍生物与酮酸或其盐和/或与芳香羧酸或其盐的组合的制作方法本申请要求申请日为2001年3月1日美国临时申请系列号第60/273,079号的权利，上述临时申请在此通过引用并入本文。专利技术的领域本专利技术涉及抗微生物剂组合物，该组合物含有(a)例如丁基氨基甲酸-3-碘代-2-丙炔酯的含碘生物杀灭剂，和(b)(i)环状或无环酮酸或其盐，(ii)芳香羧酸或其盐，或(iii)其混合物。专利技术的背景已知许多含碘化合物，例如丁基氨基甲酸-3-碘代-2-丙炔酯(IPBC)是有效的抗微生物剂和防腐剂。但是，IPBC和许多其他含碘化合物是昂贵的。其结果是，在含有低浓度的含碘生物杀灭剂的抗微生物和防腐组合物的改进上存在着持续的需求。专利技术的概述申请人已经发现，酮酸、芳香羧酸及其盐能协同增强含碘生物杀灭剂的性能。本专利技术提供了含有以下物质的组合物(a)含碘生物杀灭剂；和(b)(i) 酮酸或其盐，(ii) 芳香羧酸或其盐，或(iii)其混合物。所述酮酸优选环酮酸。上述混合物具有协同效应。本专利技术的另一个实现方案是通过使用在抗微生物或防腐上有效的量的本专利技术的组合物来抑制微生物在基质上生长的方法。专利技术的详述术语“生物杀灭剂”包括，但不仅限于杀菌剂、杀真菌剂、杀虫剂以及抑制微生物和昆虫的生长和/或将其杀灭的药剂。本专利技术提供了包含以下物质的组合物(a)含碘化合物和(b)(i)一种酮酸或其盐、(ii)芳香羧酸或其盐，或(iii)其混合物。酮酸优选环酮酸。酮酸和芳香羧酸能提高含碘生物杀灭剂的生物杀灭效力。这些组合物可用来作为抗微生物剂、杀真菌剂和杀菌剂以及在造纸、纺织、农业和涂料工业和个人护理、家庭、工业和机构用品(例如淀粉、油漆、粘合剂、聚氯乙烯和其他的塑料以及熔融工作流体)中作为防腐剂。可以将该防腐体系混入易受微生物生长影响的基质中。例如，可以将该防腐体系混入或作为个人护理产品(例如洗发剂、护发剂、护肤霜、洗液、化妆品和肥皂)、家庭用品(如织物柔软剂、洗衣用洗涤剂和硬表面清洁剂)或工业用品(例如油漆、木材、纺织品、粘合剂、密封剂、皮革、绳索、纸浆、塑料、燃料、油、橡胶工作流体和金属加工流体)使用。可以被用作本专利技术的含碘生物杀灭剂组分的化合物的例子是具有真菌杀灭活性的碘代丙炔基衍生物。这包括由丙炔或碘代丙炔醇衍生而得到的化合物，例如酯、醚、缩醛、氨基甲酸酯和碳酸酯以及嘧啶、三唑啉酮(triazolinone)、四唑、三嗪酮(triazinone)、硫酰胺、苯并噻唑、铵盐、羧酰胺、异羟肟酸酯和脲的碘代丙炔基衍生物。含碘化合物优选的含碘生物杀灭剂包括但不限于3-碘代-2-丙炔基衍生物(例如丁基氨基甲酸-3-碘代-2-丙炔酯、丁二酸-3-碘代-2-丙炔酯和对氯苯基3-碘代丙炔醇缩甲醛)、碘代砜衍生物和三碘代烯丙醇优选具有以下结构式的氨基甲酸碘代丙炔酯化合物 其中R选自氢和具有1至20个碳原子的取代和未取代的烷基、芳基和烷芳基基团，并且q和z分别独立地是1至3的整数。适用的碘代丙炔酯化合物包括但不限于具有以下结构式的化合物 和 其中R1和R2的定义与以下R3和R4相同或被连接起来形成环烷基、环烯基、芳环或含有氧、氮或硫原子的杂环或其烷氧基、氨基、羧基、卤素、羟基、酮基或硫代羧基取代衍生物；R3和R4独立地选自(A)氢、烷基、环烷基、烯基、环烯基、芳基、含氧、氮或硫原子的杂环、烷氧基、氨基、羧基、卤素、羟基、酮基或硫代羧基；和(B)烷基、环烷基、烯基、环烯基、芳基和杂环的取代衍生物，其中取代基为烷基、环烷基、烯基、环烯基、芳基、烷氧基、氨基、羧基、卤素、羟基、酮基或硫代羧基；y是0至16的整数；W是单键、氧、-N(R5)-或-(CR6R7)p-；R5是氢、烷基、环烷基、烯基、环烯基、芳基或含氧、氮或硫原子的杂环或烷基、环烷基、烯基、环烯基或芳基基团的取代衍生物，其中取代基为烷基、环烷基、烯基、环烯基、芳基、烷氧基、氨基、羧基、卤素、羟基、酮基或硫代羧基；R6和R7的定义与以上R3和R4相同；p是1至12的整数；并且X是氢或成盐的阳离子，例如碱金属、碱土金属、铵、叔铵、季铵、双胍或聚双胍。上述R5的定义尤其包括氨基烷基。以上定义中所述杂环可以包括5至8个环原子、1至18个原子的烷基或环烷基基团、2至18个原子的烯基或环烯基和6至10个原子的芳基。式III中，当R1和R2为氢时，该化合物是马来酸酯。当R1和R2连接在一起形成六员芳环的一部分时，该化合物是邻苯二甲酸酯。在式II中，当R1、R2、R3和R4是氢且W是单键时，该化合物是丁二酸酯。当R1、R2、R3和R4是氢且W是氧时，该化合物是二甘醇酸酯。其它化合物包括酐的单-碘代丙炔酯。所述酐的例子包括乙二胺四乙酸二酐、3，3-二甲基戊二酸酐、S-乙酰巯基丁二酸酐、二氯马来酸酐、2-十二烯-1-基丁二酸酐和顺-5-降冰片烯-内-2，3-二羧酸酐。当希望得到亲水性时，由于钠盐具有极高的水溶解性而可以使用钠盐。优选的羧酸酐包括但不限于丁二酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐和二甘醇酸酐。此类化合物的例子描述于美国专利第4,844,891和5,073,570号中。更优选的含碘生物杀灭剂是丁基氨基甲酸-3-碘代-2-丙炔酯(IPBC)。IPBC可以是任何级别的IPBC，包括但不限于固体形式的基本为纯商品级的IPBC和商业上可以得到的在溶剂中的6％和10％级的IPBC。另一类使用的碘代丙炔基化合物是具有以下结构式的化合物I-C≡C-(CH2O2)2-R8其中R8是苯甲基或甲基、甲氧基、羧基、卤素或硝基基团取代的苯甲基。优选的化合物是对氯苯基3-碘代丙炔醇缩甲醛。可以(但不必须)对含碘生物杀灭剂进行封装，例如将其封装在环糊精、杯芳烃(例如4-异丁基杯[4]芳烃)、脂质体、catezone和两性甜菜碱聚合物中。封装含碘生物杀灭剂的一个例子是可以购自美国新泽西州EastHanover的Troy Chemical Co.，公司，品牌为Troy Polyphase 604的封装于环糊精中的IPBC。酮酸酮酸可以是环状或无环酮酸。此处使用的术语“环酮酸”包括具有含羰基基团的环的化合物。适用的环酮酸包括但不限于具有以下结构式的化合物 及其盐，其中R9、R10和R11相互独立地为C1-C10烷基、C1-C10烯基、C1-C10烯基、芳基、卤素取代的芳基或(C1-C10烷基)芳基。R9、R10和R11宜相互独立地为C1-C4烷基；或R9和R10形成5-12元环。优选的环酮酸包括但不限于具有以下结构式的化合物 及其盐。更优选的环酮酸是脱氢乙酸及其盐(包括其水合物)，例如脱氢乙酸钠(例如水合脱氢乙酸钠和一水合脱氢乙酸钠)。可以(但不必须)使用该领域中的任何方法对环酮酸进行封装以增加其在所希望的溶剂或配方物中的溶解度。例如，可以将环酮酸封装在环糊精、杯芳烃(例如4-异丁基杯[4]芳烃)、脂质体、catezone和两性甜菜碱聚合物中。优选的环酮酸和含碘生物杀灭剂的组合是脱氢乙酸和IPBC。芳香羧酸适用的芳香羧酸包括但不限于苯甲酸、其衍生物及其盐。按照一个实现方案，芳香羧酸具有以下结构式 其中R12和R13独立地为H、-OH或-OC(O)CH3；R14为H、Na、K、Ca或Mg。当R14为Ca或Mg时，芳香羧酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
包含以下物质的组合物：（ａ）含碘生物杀灭剂（ｂ）（ｉ）酮酸或其盐，（ｉｉ）芳香羧酸或其盐，或（ｉｉｉ）其混合物。

【技术特征摘要】
US 2001-3-1 60/273,0791.包含以下物质的组合物(a)含碘生物杀灭剂(b)(i)酮酸或其盐，(ii)芳香羧酸或其盐，或(iii)其混合物。2.根据权利要求1的组合物，其中含碘生物杀灭剂是具有以下结构式的碘代丙炔基衍生物， 其中R是氢或具有1至20个碳原子的取代或未取代的烷基、芳基、烷芳基基团；并且z和q相互独立地是1至3的整数。3.根据权利要求1的组合物，其中含碘生物杀灭剂是具有以下结构式的碘代丙炔基衍生物， 或 其中R1和R2的定义与以下R3和R4相同或被连接起来形成环烷基、环烯基、芳环或含有氧、氮或硫原子的杂环或其烷氧基、氨基、羧基、卤素、羟基、酮基或其硫代羧基取代的衍生物；R3和R4独立地选自(A)氢、烷基、环烷基、烯基、环烯基、芳基、含氧、氮或硫原子的杂环、烷氧基、氨基、羧基、卤素、羟基、酮基或硫代羧基和(B)烷基、环烷基、烯基、环烯基、芳基和杂环的取代衍生物，其中取代基为烷基、环烷基、烯基、环烯基、芳基、烷氧基、氨基、羧基、卤素、羟基、酮基或硫代羧基；y在0至16之间；W可以是单键、氧、NR5或(CR6R7)p，其中R5是氢、烷基、氨烷基、环烷基、烯基、环烯基、芳基或含氧、氮或硫原子的杂环或烷基、环烷基、烯基、环烯基或芳基基团的取代衍生物，其中取代基为烷基、环烷基、烯基、环烯基、芳基、烷氧基、氨基、羧基、卤素、羟基、酮基或硫代羧基，而R6和R7的定义与以上R3和R4相同并且p是1至12的整数；并且其中杂环包含有5至8个环原子、具有1至18个原子的烷基或环烷基、具有2至18个原子的烯基或环烯基和具有6至10个原子芳基。4.根据权利要求2的组合物，其中碘代丙炔基衍生物是3-碘代-2-丙炔基衍生物。5.根据权利要求4的组合物，其中3-碘代-2-丙炔基衍生物是丁基氨基甲酸-3-碘代-2-丙炔酯、丁二酸-3-碘代-2-丙炔酯和对氯苯基3-碘代丙炔醇缩甲醛。6.根据权利要求5的组合物，其中3-碘代-2-丙炔基衍生物是丁基氨基甲酸-3-碘代-2-丙炔酯。7.根据权利要求1的组合物，其中含碘生物杀灭剂被封装于环糊精中。8.根据权利要求10的组合物，其中丁基氨基甲酸-3-碘代-2-丙炔酯被封装于环糊精中。9.根据权利要求1的组合物，其中酮酸为环酮酸或其盐。10.根据权利要求9的组合物，其中环酮酸具有以下结构式 其中R9、R10和R11独立地为C1-C10烷基、C1-C10烯基、C1-C10炔基、芳基、卤素取代芳基或(C1-C10烷基)芳基。11.根据权利要求10的组合物，其中R9、R10和R11独立地为C1-C4烷基；或R9和R10形成5-12元环。12.根据权利要求10的组合物，其中环酮酸具有以下结构式 或13.根据权利要求9的组合物，其中酮酸是脱氢乙酸或其盐。14.根据权利要求1的组合物，其中酮酸是脱氢乙酸钠。15.根据权利要求1的组合物，其中酮酸被封装。16.根据权利要求13的组合物，其中脱氢乙酸或其盐被封装在环糊精中。17.根据权利要求1的组合物，其中含碘生物杀灭剂是丁基氨基甲酸碘代丙炔酯且酮酸是脱氢乙酸或其盐。18.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：PJ卢茨，O博罗霍夫，SA班恩，
申请(专利权)人：隆萨公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]