新颖的N-对-炔丙氧基苯乙基-硫代乙酸酰胺制造技术

本发明专利技术涉及通式Ⅰ的Ｎ－炔丙基氧基－苯乙基硫代乙酸酰胺衍生物：包括其旋光异构体和这类异构体的混合物，其中Ｒ↓［１］是氢、烷基、环烷基或可选被取代的芳基，Ｒ↓［２］和Ｒ↓［３］各自独立地是氢或烷基，Ｒ↓［４］是烷基、链烯基或炔基，Ｒ↓［５］、Ｒ↓［６］、Ｒ↓［７］和Ｒ↓［８］各自独立地是氢或烷基，Ｒ↓［９］是氢、可选被取代的烷基、可选被取代的链烯基或可选被取代的炔基，Ｒ↓［１０］是可选被取代的芳基或可选被取代的杂芳基，Ｚ是羟基、可选被取代的芳氧基、可选被取代的烷氧基、可选被取代的链烯氧基、可选被取代的炔氧基、可选被取代的芳硫基、可选被取代的烷硫基、可选被取代的链烯硫基、可选被取代的炔硫基、可选被取代的烷基亚磺酰基、可选被取代的链烯基亚磺酰基、可选被取代的炔基亚磺酰基、可选被取代的烷基磺酰基、可选被取代的链烯基磺酰基、可选被取代的炔基磺酰基或基团－Ｏ－ＣＯ－Ｒ↓［１１］、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－Ｒ↓［１１］或－Ｏ－ＣＯ－ＣＯ－ＯＲ↓［１１］，其中Ｒ↓［１１］是氢、可选被取代的烷基、可选被取代的环烷基、可选被取代的芳基或可选被取代的杂芳基。这些化合物具有有用的植物保护性质，可以有利地在农业实践中用于控制或预防植物被植物致病性微生物、尤其是真菌所侵染。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

A novel N- - propargyl phenyl ethyl phenoxy acid amide

The present invention relates to compounds of formula I N propargyl oxyl phenyl ethyl thio acetic acid amide derivatives: mixture including its optical isomers and the isomers of R, which is down 1 aryl hydrogen, alkyl, cycloalkyl or optionally substituted, R: 2 and R: 3 \each independently represents hydrogen or alkyl, R: 4 is alkyl, alkenyl or alkynyl group, R: 5, R: 6, R: 7 and R: 8 independently hydrogen or alkyl, R is hydrogen, down 9 is optional substituted alkyl, optionally substituted alkenyl or optionally substituted alkyne, R: 10 is an optionally substituted aryl or optionally substituted heteroaryl, Z is hydroxyl, optionally substituted aryloxy, optionally substituted alkoxy, optionally substituted alkenes oxygen radicals, are optional Generation of oxygen acetylene radical, optionally substituted aryl sulfenyl, optionally substituted alkylthio, optionally substituted alkenyl Sbased, optionally substituted propargyl sulfur radical, optionally substituted alkyl, optionally substituted sulphinyl alkenyl sulfinyl, optionally substituted acetylenic sulfinyl acyl, optionally substituted alkyl sulfonyl, optionally substituted alkenyl sulfonyl, optionally substituted sulfonyl or alkynyl group - O - CO - R: 11, O - CO - O - R: 11 - or - O - CO - CO - OR: \11, R: 11 is hydrogen, optional replaced alkyl, optionally substituted cycloalkyl, optionally substituted aryl or optionally substituted heteroaryl. These compounds are useful in the conservation of plants and can be advantageously used in agricultural practices to control or prevent the infection of plant pathogenic microorganisms, especially fungi, in plants.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及下式I的新颖的N-苯乙基硫代乙酸酰胺衍生物。还涉及这些物质的制备和包含至少一种这些化合物作为活性成分的农业化学组合物。本专利技术还涉及所述组合物的制备和这些化合物或组合物在控制或预防植物被植物致病性微生物、尤其是真菌所侵染中的用途。本专利技术涉及通式I的N-苯乙基硫代乙酸酰胺衍生物 包括其旋光异构体和这类异构体的混合物，其中R1是氢、烷基、环烷基或可选被取代的芳基，R2和R3各自独立地是氢或烷基，R4是烷基、链烯基或炔基，R5、R6、R7和R8各自独立地是氢或烷基，R9是氢、可选被取代的烷基、可选被取代的链烯基或可选被取代的炔基，R10是可选被取代的芳基或可选被取代的杂芳基，Z是羟基、可选被取代的芳氧基、可选被取代的烷氧基、可选被取代的链烯氧基、可选被取代的炔氧基、可选被取代的芳硫基、可选被取代的烷硫基、可选被取代的链烯硫基、可选被取代的炔硫基、可选被取代的烷基亚磺酰基、可选被取代的链烯基亚磺酰基、可选被取代的炔基亚磺酰基、可选被取代的烷基磺酰基、可选被取代的链烯基磺酰基、可选被取代的炔基磺酰基或基团-O-CO-R11、-O-CO-O-R11或-O-CO-CO-OR11，其中R11是氢、可选被取代的烷基、可选被取代的环烷基、可选被取代的芳基或可选被取代的杂芳基。上述定义中，芳基包括芳族烃环，象苯基、萘基、蒽基、菲基和联苯基如1，3-联苯基和1，4-联苯基，苯基是优选的。相同的定义也适用于芳基是芳氧基或芳硫基中一部分的情形。杂芳基代表包含单-、二-或三-环系统的芳族环系，其中存在至少一个氧、氮或硫原子作为环成员。实例有呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、异喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基和萘啶基。上述芳基和杂芳基可以可选地被取代。这意味着它们可以携带一个或多个相同或不同的取代基。通常同时存在不超过三个取代基。芳基或杂芳基的取代基的实例有烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基-烷基、苯基和苯基-烷基，所有前述基团继而都有可能携带一个或多个相同或不同的卤原子、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基烷基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰基、甲酰基、烷酰基、羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、羧基、烷氧基羰基、链烯氧基羰基或炔氧基羰基。典型的实例包括4-氯苯基、4-溴苯基、3，4-二氯苯基、4-氯-3-氟苯基、3-氯-4-氟苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-炔丙氧基苯基、1-萘基、2-萘基、4-联苯基、4，-氯-4-联苯基、5-氯-噻吩-2-基、5-甲基-噻吩-2-基、5-甲基-呋喃-2-基、5，6，7，8-四氢-1-萘基、5，6，7，8-四氢-2-萘基、3，4-二氧代亚甲基-苯基(3，4-dioxomethylenyl-phenyl)、3，4-二氧代亚乙基-苯基、6-苯并噻吩基、7-苯并噻吩基、3-甲基苯基、4-氟苯基、4-乙烯基苯基、4-乙炔基苯基、4-丙基苯基、4-异丙基苯基、4-叔丁基苯基、4-乙氧基苯基、4-乙炔氧基苯基、4-苯氧基苯基、4-甲硫基苯基、4-甲磺酰基苯基、4-氰基苯基、4-硝基苯基、4-甲氧羰基苯基、3-溴苯基、3-氯苯基、2-氯苯基、2，4-二氯苯基、3，4，5-三氯苯基、3，4-二氟苯基、3，4-二溴苯基、3，4-二甲氧基苯基、3，4-二甲基苯基、3-氯-4-氰基苯基、4-氯-3-氰基苯基、3-溴-4-甲基苯基、4-甲氧基-3-甲基苯基、3-氟-4-甲氧基苯基、4-氯-3-甲基苯基、4-氯-3-三氟甲基-苯基、4-溴-3-氯苯基、4-三氟甲基苯基、4-三氟甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4’-甲基-4-联苯基、4’-三氟甲基-4-联苯基、4’-溴-4-联苯基、4’-氰基-4-联苯基、3’，4’-二氯-4-联苯基等。如果芳基是芳氧基或芳硫基的一部分，仍然可以存在相同的可选取代基。可选被取代的烷基、链烯基或炔基可以携带一个或多个选自下述的取代基卤素、烷基、烷氧基、烷硫基、环烷基、苯基、硝基、氰基、羟基、巯基、烷基羰基或烷氧基羰基。这也适用于烷基、链烯基或炔基是另一取代基的一部分的情形，象烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、链烯氧基、链烯硫基、链烯基亚磺酰基、链烯基磺酰基、炔氧基、炔硫基、炔基亚磺酰基和炔基磺酰基。优选地，取代基的数量不超过三个，但卤素例外，因为烷基可以是全卤代的。上述定义中，“卤素”包括氟、氯、溴和碘。烷基、链烯基和炔基原子团可以是直链或支链的。这也适用于其他含有烷基、链烯基或炔基的基团的烷基、链烯基或炔基部分。根据所提到的碳原子数，本身或者作为另一个取代基的一部分，烷基被理解为例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基及其异构体，例如异丙基、异丁基、叔丁基或仲丁基、异戊基或叔戊基。根据所提到的碳原子数，环烷基可以是环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基。根据所提到的碳原子数，作为一个基团或者作为其他基团的结构元素，链烯基被理解为例如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、丁烯-2-基、丁烯-3-基、戊烯-1-基、戊烯-3-基、己烯-1-基、4-甲基-3-戊烯基或4-甲基-3-己烯基。作为一个基团或者其他基团的结构元素，炔基例如是乙炔基、丙炔-1-基、丙炔-2-基、丁炔-1-基、丁炔-2-基、1-甲基-2-丁炔基、己炔-1-基、1-乙基-2-丁炔基或辛炔-1-基。卤代烷基可以含有一个或多个(相同或不同的)卤原子，例如可以是CHCl2、CH2F、CCl3、CH2Cl、CHF2、CF3、CH2CH2Br、C2Cl5、CH2Br、CHClBr、CF3CH2等。式I化合物中至少一个不对称碳原子的存在意味着该化合物可以存在旋光异构体和对映异构体的形式。另外，作为可能的脂族C＝C双键的存在的结果，还可以存在几何异构现象。式I打算包括所有这些可能的异构体形式及其混合物。优选的式I化合物小组是这样的，其中R1是氢、烷基、环烷基、苯基或萘基；苯基和萘基可选地被取代基取代，该取代基选自包含烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基-烷基、苯基和苯基烷基的组，其中所有这些基团都可以继而被一个或若干卤素、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基-烷基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰基、甲酰基、烷酰基、羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、羧基、烷氧基羰基、链烯氧基羰基或炔氧基羰基取代；或者R1是氢、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、苯基或萘基；苯基和萘基可选地被一至三个取代基取代，该取代基选自包含C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；或者R1是氢、C1-C8烷基或可选被一至三个取代基取代的苯基，该取代基选自包含C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ⅰ化合物＊＊＊（Ⅰ）包括其旋光异构体和这类异构体的混合物，其中Ｒ↓［１］是氢、烷基、环烷基或可选被取代的芳基，Ｒ↓［２］和Ｒ↓［３］各自独立地是氢或烷基，Ｒ↓［４］是烷基、链烯基或炔基， Ｒ↓［５］、Ｒ↓［６］、Ｒ↓［７］和Ｒ↓［８］各自独立地是氢或烷基，Ｒ↓［９］是氢、可选被取代的烷基、可选被取代的链烯基或可选被取代的炔基，Ｒ↓［１０］是可选被取代的芳基或可选被取代的杂芳基，Ｚ是羟基、可选被取代的芳 氧基、可选被取代的烷氧基、可选被取代的链烯氧基、可选被取代的炔氧基、可选被取代的芳硫基、可选被取代的烷硫基、可选被取代的链烯硫基、可选被取代的炔硫基、可选被取代的烷基亚磺酰基、可选被取代的链烯基亚磺酰基、可选被取代的炔基亚磺酰基、可选被取代的烷基磺酰基、可选被取代的链烯基磺酰基、可选被取代的炔基磺酰基或基团－Ｏ－ＣＯ－Ｒ↓［１１］、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－Ｒ↓［１１］或－Ｏ－ＣＯ－ＣＯ－ＯＲ↓［１１］，其中Ｒ↓［１１］是氢、可选被取代的烷基、可选被取代的环烷基、可选被取代的芳 基或可选被取代的杂芳基。...

【技术特征摘要】
GB 2001-4-3 0108339.31.式I化合物 包括其旋光异构体和这类异构体的混合物，其中R1是氢、烷基、环烷基或可选被取代的芳基，R2和R3各自独立地是氢或烷基，R4是烷基、链烯基或炔基，R5、R6、R7和R8各自独立地是氢或烷基，R9是氢、可选被取代的烷基、可选被取代的链烯基或可选被取代的炔基，R10是可选被取代的芳基或可选被取代的杂芳基，Z是羟基、可选被取代的芳氧基、可选被取代的烷氧基、可选被取代的链烯氧基、可选被取代的炔氧基、可选被取代的芳硫基、可选被取代的烷硫基、可选被取代的链烯硫基、可选被取代的炔硫基、可选被取代的烷基亚磺酰基、可选被取代的链烯基亚磺酰基、可选被取代的炔基亚磺酰基、可选被取代的烷基磺酰基、可选被取代的链烯基磺酰基、可选被取代的炔基磺酰基或基团-O-CO-R11、-O-CO-O-R11或-O-CO-CO-OR11，其中R11是氢、可选被取代的烷基、可选被取代的环烷基、可选被取代的芳基或可选被取代的杂芳基。2.根据权利要求1的化合物，其中R1是氢、烷基、环烷基、苯基或萘基；苯基和萘基可选地被取代基取代，取代基选自包含烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基-烷基、苯基和苯基烷基的组，其中所有这些基团都可以继而被一个或若干卤素、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基-烷基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰基、甲酰基、烷酰基、羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、羧基、烷氧基羰基、链烯氧基羰基或炔氧基羰基取代；R2和R3彼此独立地是氢或C1-C4烷基；R4是C1-C8烷基、C2-C8链烯基或C2-C8炔基；R5、R6、R7和R8彼此独立地是氢或C1-C4烷基；R9是氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C4链烯基或C3-C4炔基；R10是芳基或杂芳基，各自可选地被取代基取代，取代基选自包含烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基-烷基、苯基和苯基烷基的组，其中所有这些基团都可以被一个或多个取代基取代，取代基选自包含卤素、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基-烷基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰基、甲酰基、烷酰基、羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、羧基、烷氧基羰基、链烯氧基羰基和炔氧基羰基的组；Z是羟基、可选被取代的芳氧基或芳硫基，其中每个芳基可以可选地被一个或多个取代基取代，取代基选自包含卤素、C1-C8烷氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8炔氧基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、甲酰基、C2-C8烷酰基、羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基、羧基和C1-C8烷氧基羰基的组；或者是可选被取代的C1-C8烷氧基、可选被取代的C2-C8链烯氧基、可选被取代的C2-C8炔氧基、可选被取代的C1-C8烷硫基、可选被取代的C2-C8链烯硫基、可选被取代的C2-C8炔硫基、可选被取代的C1-C8烷基亚磺酰基、可选被取代的C2-C8链烯基亚磺酰基、可选被取代的C2-C8炔基亚磺酰基、可选被取代的C1-C8烷基磺酰基、可选被取代的C2-C8链烯基磺酰基、可选被取代的C2-C8炔基磺酰基，其中每个烷基、链烯基或炔基都可以携带一个或多个取代基，选自包含卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6环烷基、硝基、氰基、羟基、苯基、巯基、C1-C4烷基羰基和C1-C4烷氧基羰基的组；或者是基团-O-CO-R11、-O-CO-O-R11或-O-CO-CO-O-R11，其中R11是氢、C1-C4烷基或C3-C6环烷基。3.根据权利要求1的化合物，其中R1是氢、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、苯基或萘基；苯基和萘基可选地被一至三个取代基取代，取代基选自包含C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；R2和R3是氢；R4是C1-C6烷基；R5、R6和R7是氢，R8是氢、甲基或乙基，优选氢或甲基；R9是氢或C1-C4烷基；R10是苯基、萘基或联苯基，各自可选地被一至三个取代基取代，取代基选自包含C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；Z是羟基、C1-C8烷氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8炔氧基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷氧基、C2-C8链烯氧基-C1-C8烷氧基、C2-C8炔氧基-C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C3-C8环烷基-C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、C2-C8链烯硫基、C2-C8炔硫基、C1-C8卤代烷硫基、C3-C8环烷基-C1-C8烷硫基或-O-CO-C1-C4烷基。4.根据权利要求1的式I化合物，其中R1是氢、C1-C8烷基或可选被一至三个取代基取代的苯基，取代基选自包含C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；R2和R3是氢；R4是C1-C4烷基；R5、R6和R7是氢，R8是氢或甲基；R9是氢；R10是苯基、萘基、1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自可选地被一至三个取代基取代，取代基选自包含C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧基羰基的组；Z是羟基、C1-C8烷氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8炔氧基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷氧基、C1-C8烷硫基、C2-C8链烯硫基、C2-C8炔硫基或-O-CO-C1-C4烷基。5.根据权利要求1的式I化合物，其中R1是氢、C1-C8烷基或C3-C8环烷基；R2、R3、R5、R6、R7、R8和R9是氢；R4是甲基或乙基；R10是苯基、萘基、1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自可选地被一至三个取代基取代，取代基选自包含C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8卤代烷硫基、卤素、氰基、硝基和C1-C8烷氧...

【专利技术属性】
技术研发人员：W昆兹，C朗伯思，F塞德鲍姆，M泽勒，
申请(专利权)人：辛根塔参与股份公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]