芦丁溶于醇溶液，在催化剂作用下水解，可以得到槲皮素，葡萄糖和鼠李糖。本发明专利技术提供的槲皮素制备方法开辟了新的低成本“绿色”途径，其优点在于：由于使用催化剂代替原工艺中的酸，无酸性废液产生，制备过程绿色环保；芦丁水解的产物，无一流失，符合节能、环保、原子经济性的要求；催化剂重复利用10次后，其催化性能未见下降，生产成本低；原料来源广泛，反应条件简单，易于操作，经济效益显著。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于精细化工类，具体地说属于天然产物化学。
技术介绍
槲皮素是一种天然的黄酮醇类化合物，存在于多种植物的花、叶和果实 中。如存在于洋葱、辣椒、胡椒、花菜、小茴香、甘蓝、菠菜、可可豆、杏、苹果、葡萄、银杏、山 楂等食用蔬菜和水果中；烟叶、茶叶、荞麦、红酒等中也含有槲皮素；许多中草药如槐米、金 荞麦、紫花杜鹃、小叶枇杷、鱼腥草、照山白、银杏叶、红花、金银花、沙棘、菟丝子、高良姜、连 翘、番石榴叶、地锦草、满山红、三七、柴胡、蒲公英等都含有槲皮素。研究表明，槲皮素具有多方面的药理作用。具有较好的祛痰、止咳作用，并有一定 的平喘作用，用于治疗慢性支气管炎。此外，槲皮素具有降低血压、增强毛细血管抵抗力、减 少毛细血管脆性、改善毛细血管通透性、降低胆固醇、降血脂、扩张冠状动脉，增加冠脉血流 量、改善脑循环等作用。对冠心病及高血压患者也有辅助治疗作用。槲皮素还具有明显增 强免疫功能、抗衰老、抗病毒、抗菌、抗耐药性、止腹泻、镇痛作用；抗炎、抗心肌损伤、抗DNA 损伤、保护肝脏和肾脏、提高免疫能力、增强心肌收缩力、舒张肠平滑肌、免疫抑制、抗过敏、 抗粘附、抗血栓、抗病毒以及免疫调节作用。自由基与多种慢性疾病的发生有关，如与牙龈 炎、消化性溃疡、慢性阻塞性肺疾病、癌症等的发生有密切关系。研究表明，槲皮素具有较强 的抗氧化和自由基清除功能，它能有效地阻止环境中致癌物在人体内的活化，从而防止潜 在的致癌物成为最终的致癌物，加快致癌物在人体内的降解，并促进其排出；还能诱导肿瘤 细胞的分化，促进肿瘤细胞的凋亡。国外已将其作为抗癌药物应用于临床。在美国，槲皮素 治疗前列腺癌已是非处方药，可以在药店买到。因此，槲皮素及其衍生物在医药、食品、化妆品等领域具有广泛的应用前景。目前，我国生产槲皮素主要是从槐米生产的芦丁，水解制备。现在普遍使用的方 法是芦丁加入10%的硫酸，水解制得槲皮素(辜其钝，郭上沂.槲皮素的制备，药学 通报，1981，16(11) :660。)；或者芦丁加入甲醇溶液，在浓盐酸作用下，水解制备(王后全， 任慧霞.槲皮素的生产新工艺，中国医药工业杂志，1999，30(5) :205。)；这两种方法 生产的槲皮素收率较高，生产成本低，工艺简单，容易操作；但是，生产时都需要使用大量的 酸。例如每生产1吨槲皮素，第一种方法需要使用98%浓硫酸2125kg ；第二种方法需要 660kg浓盐酸(37% HCl)。然而产生的酸性废液，后处理成本高，处理较困难，对环境污染严 重。还有的用酶水解制备槲皮素(鱼红闪等，酶法水解芦丁制备异槲皮素和槲皮素的方法 , ZL :03133636. 1，申请日:2003.08.01 ；崔晓东，王转花，芦丁水解酶及其制备方法和应 用，申请号=201010033366.0,申请日期:2010.01. 11.)，由于酶的制备要求条件苛刻， 未见工业化生产报道。为此特提出本专利技术。
技术实现思路
槲皮素是芦丁苷元，常采用酸水解法使芦丁转化为槲皮素。查阅文献 发现，铋盐对酸催化的有机化学反应催化效果较好，最近几年在国外的文献中已经有报 道。其中，三氟甲磺酸铋作为一种新颖、高效、无毒、价廉的催化剂，可以 代替酸在有机化学反应中已经有应用(J. A. R. Salvador, R. Μ. A. Ppinto, S. Μ. Silvestre. Recent Advances of Bismuth(III)Salts in Organic Chemistry !Application to the Synthesis of Aliphatics,Alieyelies,Aromatics,Amino Acids and Peptides,Terpenesand Steroids of Pharmaceutical Interest. Mini-Reviews in Organic Chemistry,2009,6(4) :241-274。)。铋作为唯一稳定的重金属而且没有毒性和放射性，近年来在催化 剂和有机合成领域，得到了广泛的应用。在三氟甲磺酸铋中，铋离子是路易斯酸，三氟甲磺 酸是路易斯碱；所以，三氟甲磺酸铋具有理想的强酸性和弱碱性的酸碱双功能，是一种对空 气稳定的离子型路易斯酸碱体系，通过协同作用同时活化反应物亲电和亲核部分，从而高 效的得到目标产物。，其特征在于芦丁溶于醇溶液，加入催化剂，加热回流2-6小 时，蒸出部分溶剂，过滤，滤出的催化剂回收循环使用；滤液放置冷却沉淀，过滤，得槲皮素； 滤液加入活性炭脱色，趁热过滤，回收活性炭，滤液浓缩，结晶，干燥，得鼠李糖和葡萄糖的 混合物；加入甲醇，不溶解的为葡萄糖，过滤，得葡萄糖；滤液浓缩，回收甲醇，结晶，得鼠李 糖。使用的醇是甲醇，或者乙醇，醇的浓度为50-95%。芦丁与醇的比例为，质量体积 =1 8-15。使用的催化剂是三氟甲磺酸铋，催化剂的用量为芦丁的0.01-10mOl%。由芦丁制备槲皮素的反应如下权利要求1.一种，其特征在于芦丁溶于醇溶液，加入催化剂，加热回流2-6小时，回收部分溶剂，过滤，滤出的催化剂 回收循环使用；滤液放置沉淀，过滤，得槲皮素；滤液中加入活性炭脱色，趁热过滤，回收活 性炭，滤液浓缩，结晶，干燥，得鼠李糖和葡萄糖的混合物；加入甲醇，不溶解的为葡萄糖，过 滤，得葡萄糖；滤液浓缩，结晶得鼠李糖；2.根据权利要求1所述，其特征还在于，使用的醇是甲醇，或者乙醇；醇的浓度为 50-95% ；3.根据权利要求1所述，其特征还在于，芦丁与醇的比例为，质量体积=1 8-15；4.根据权利要求1所述，其特征还在于，使用的催化剂是三氟甲磺酸铋，催化剂的用量 为芦丁的 0. Ol-IOmol%。全文摘要芦丁溶于醇溶液，在催化剂作用下水解，可以得到槲皮素，葡萄糖和鼠李糖。本专利技术提供的槲皮素制备方法开辟了新的低成本“绿色”途径，其优点在于由于使用催化剂代替原工艺中的酸，无酸性废液产生，制备过程绿色环保；芦丁水解的产物，无一流失，符合节能、环保、原子经济性的要求；催化剂重复利用10次后，其催化性能未见下降，生产成本低；原料来源广泛，反应条件简单，易于操作，经济效益显著。文档编号C07H3/02GK102093323SQ20101057924公开日2011年6月15日 申请日期2010年12月9日 优先权日2010年12月9日专利技术者朱卫民, 朱玮, 李明轩, 渠文涛, 翟广玉, 贾世龙, 马海英 申请人:郑州大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种槲皮素的制备方法，其特征在于： 芦丁溶于醇溶液，加入催化剂，加热回流２－６小时，回收部分溶剂，过滤，滤出的催化剂回收循环使用；滤液放置沉淀，过滤，得槲皮素；滤液中加入活性炭脱色，趁热过滤，回收活性炭，滤液浓缩，结晶，干燥，得鼠李糖和葡萄糖的混合物；加入甲醇，不溶解的为葡萄糖，过滤，得葡萄糖；滤液浓缩，结晶得鼠李糖；
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：翟广玉，朱玮，朱卫民，贾世龙，马海英，李明轩，渠文涛，
申请(专利权)人：郑州大学，
类型：发明
国别省市：41
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