农药制剂制造技术

本发明专利技术涉及一种浓缩农药溶液，它含有一种或多种水不溶性农药（通常是０．５－５０％ｗ／ｖ）和木质素（木质素和农药合适的重量比是１∶１０至１∶１），所述农药和木质素溶解在水混溶性极性溶剂中，其中极性溶剂优选Ｎ－甲基吡咯烷酮。该溶液可特别用于稳定贮藏的某种嗜球果伞素杀菌剂的可溶浓缩物。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

Pesticide preparation

The invention relates to a concentrated pesticide solution, comprising one or more water soluble pesticides (usually 0.5 - 50%w / V) and lignin (lignin and pesticide suitable weight ratio is 1: 10 to 1: 1), the pesticide and lignin dissolved in water miscible polar the solvent polarity solvent, preferably N methylpyrrolidinone in the. The solution may be particularly useful for the stabilization of a soluble concentrate of a certain kind of cone like fungicide.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及农药制剂，更具体的是指水不溶性农药的浓缩溶液。本专利技术还涉及这些浓缩溶液的制备方法及其水稀释形式的应用。一些农药在水中的溶解度很低，并且在水中化学结构稳定，它们在市场上的销售形式通常是水悬浮液浓缩物(SCs)，在田间使用时需要稀释。作为浓缩物保藏以及用水进一步稀释时，悬浮的农药活性成分必须保持较小的颗粒尺寸，以使其呈悬浮状态。因此通常需要将活性成分碾碎，这既费时又增加投入。即便如此，还是常出问题，悬浮液在长时间的贮藏中由于沉淀而导致浓缩，沉淀的颗粒难以重悬，有时活性成分在贮藏中颗粒的尺寸会增加。一种可供选择的办法是将水不溶性活性成分溶解在水不混溶性溶剂，例如芳烃中，以形成可乳化的浓缩物(EC)。它可作为稳定溶液贮藏，使用时用水稀释形成小颗粒尺寸的乳状乳化液。那些不易溶解在常规水不溶性溶剂中的水不溶性农药可溶解在水混溶性溶剂中形成能稳定贮藏的可溶性浓缩物(SL)。这些农药用水稀释后会形成悬浮液。例如，WO92/10937中描述了这种可溶性浓缩物。这些SL是三组分制剂，制剂中一种固体水不溶性农药和一种分散剂溶解在一种水混溶性溶剂中。其中公开的分散剂包括烷化乙烯吡咯烷酮聚合物，环氧乙烷环氧丙烷/丙二醇缩合物，壬基酚环氧乙烷加合物和各种乙氧基化物。溶剂包括乙腈，α-丁内酯，二甲基酮，二甲基呋喃，二甲基亚砜，甲醇和N-甲基吡咯烷酮。用水溶性溶剂溶解水溶解度较低的活性成份的缺点是它们在水中的稀释性能极差。这些活性成分经常会变成粗大晶粒而快速沉降，既会带来应用上的问题，例如堵塞喷洒滤器或者喷嘴，又会使农药的生物利用率降低或者反复不定。因此为了阻止沉降，或者更通常而言为了减缓沉降，必须将额外的乳化剂或者分散剂以通常1∶1的比例与活性成分一起加入，但是这种浓度的表面活性剂本身可能会产生植物毒性问题。本专利技术提供一种浓缩农药溶液，它含有一种或者多种水不溶性农药和木质素，所述农药与木质素溶解在水混溶性极性溶剂中。用于本专利技术溶液浓缩物的农药为水不溶性，可以是固体或液体，但是本专利技术优选在室温下呈固态的农药。通常它们在水中的溶解度不会超过0.2％w/v。它们还必须溶于所选用的水混溶性极性溶剂。农药的用量通常是总溶液体积的0.5-50％w/v，更常见的是1-30％w/v，典型的是5-20％w/v。农药包括除草剂，杀虫剂和杀菌剂。本专利技术特别适用于在水中溶解度不超过0.2％w/v的各种农药或其混合物。用于本专利技术的农药实例包括草萘胺，吡氟氯禾灵，炔草酯，甲基磺草酮(mesotrione)，氯氰菊酯，甲体氯氰菊酯，乙体氯氰菊酯，环唑醇，噁醚唑，己唑醇，戊菌唑，戊唑醇，腈嘧菌酯，啶氧菌酯(picoxystrobin)，亚胺菌，叉氨苯酰胺，啶氧菌酯，pyraclostrobin，肟菌酯(trifloxystrobin)，环丙嘧啶，瑞毒霉，mefenoxam，氟啶胺，氟噁菌，多效唑，涕必灵和喹氧灵。然而，本专利技术特别适用于杀菌剂，尤其适用于三唑杀菌剂和嗜球果伞素(strobilurin)杀菌剂以及杀菌剂的混合物，特别是嗜球果伞素杀菌剂的混合物，例如啶氧菌酯与诸如己唑醇或者环唑醇这样的三唑杀菌剂的混合物。特别有用的溶液浓缩物是由选自下述的杀菌剂制成腈嘧菌酯，啶氧菌酯，戊唑醇，环唑醇，以及啶氧菌酯与环唑醇的混合物。术语木质素是指木质素的游离酸形式，而不是木质素的碱金属盐，例如钠盐，或者木素磺酸盐。木质素是可变分子量的苯基丙烯聚合物，可从木浆工业中所用硫酸盐和苏打加工过程的废液中获得。这样得到的木质素称为碱性木质素，进一步可命名为硫酸盐(或牛皮浆)木质素或者苏打木质素。特别适用本专利技术的是Indulin AT(Indulin AT是一种商标名)，是由松木硫酸盐造纸黑液制成的高纯度木质素，呈自由流动的棕色粉末形式。本专利技术溶液浓缩物中木质素的用量相对于农药的用量的合适比例是木质素与农药总量的重量比为1∶10至1∶1，通常1∶8至1∶2，优选1∶6至1∶4，典型为1∶5。任何既能溶解农药又能溶解木质素的水混溶性极性溶剂都可用于本专利技术。合适的溶剂包括γ-丁内酯，四氢糠醇，N-甲基吡咯烷酮，二甲基亚砜，N，N-二甲基甲酰胺和乳酸乙酯。优选的溶剂是γ-丁内酯，四氢糠醇，特别优选的溶剂是N-甲基吡咯烷酮。还可使用极性溶剂的混合物，例如，N-甲基吡咯烷酮和聚(乙二醇)200的50∶50混合物。溶剂的用量要足够使总溶液达到100％w/v。虽然不是必需，但溶液浓缩物还可包括其它添加剂，例如，聚合物稳定剂或者抗沉淀剂以提高稀释度。合适的聚合物稳定剂或者抗沉淀剂的例子包括水溶性聚合物和水不溶性聚合物，例如乙基纤维素，干酪素，羟基丙基纤维素，AvicelTMCL-611(以晶态纤维素为基础)，AgrimerTMVEMA AN-216(一种乙烯基醚马来酸酐共聚物，MW为55,000-80,000)，NU-FILM-PTM(聚1-p-薄荷烯)和KelzanTM(一种黄原酸胶)。这些添加剂的适当用量为不超过总制剂的0.5％w/v，例如0.1-0.4％w/v，通常是0.25％w/v，这取决于其在所用极性溶剂中的溶解度。例如，溶解在以N-甲基吡咯烷酮为基础的浓缩物中，AvicelTMCL-611和KelzanTM的最大用量大约是0.1％w/v。本专利技术具体实施方案中提供的一种浓缩农药溶液含有(a)1-30％w/v，通常是5-30％w/v，典型是10-20％w/v的一种或者多种水不溶性农药，和(b)与组分(a)的重量比为1∶10至1∶1，通常1∶8至1∶2，优选1∶6至1∶4，典型1∶5的木质素，并且(a)和(b)都溶解在(c)水混溶性极性溶剂中，例如γ-丁内酯，四氢糠醇，乳酸乙酯，和优选的N-甲基吡咯烷酮。在上述实施方式中，浓缩溶液可任选添加不超过0.5％w/v的其它添加剂，诸如乙基纤维素这样的稳定剂或者抗沉淀剂。将农药，木质素和任选的稳定剂或者其它添加剂溶解在极性溶剂中，制备得到本专利技术的浓缩溶液。各种组分可以任意顺序添加到溶剂中。通常在室温下适度搅动或者搅拌就可以完成。为了帮助溶解，可以加热溶剂至例如高达50℃。需要使用时，用水稀释浓缩溶液，通常将溶液加到搅拌的水中以得到农药的水分散体，其中可含有例如0.0001-1％w/v的农药。然后可以以喷洒或其它已知技术，将这些农药水溶液施用到需要处理的地点。因此，在本专利技术进一步的具体实施方式中，提供了一种抵抗或者控制农业害虫的方法，该方法包括向害虫或者虫害地区施用有效杀虫剂量的通过将本专利技术浓缩农药溶液在水中分散所制备得到的水分散体。本专利技术浓缩农药溶液的优点是用水稀释后能产生亚微米级(约0.4μm)的基本单分散的微粒，该微粒随后能至少保持24小时稳定。本专利技术用下面的实施例作详细说明。实施例中用到了下面的缩略词ai＝活性成分SL＝可溶浓缩物ppm＝百万分比 w/v＝重量/体积w/w＝重量/重量 init＝初始NMP＝N-甲基吡咯烷酮 GBL＝γ-丁内酯DMSO＝二甲基亚砜THFA＝四氢糠醇PEG200＝聚(乙二醇)，平均分子量200EL＝乳酸乙酯实施例1本实施例表明如何评价根据本专利技术制备的各种浓缩农药溶液用水稀释后的微粒尺寸。试验结果来自于多种本专利技术溶液。分散体测试方法用吸液管将2.5ml溶液浓缩物加入到含有97.5ml C本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种浓缩农药溶液，它含有一种或者多种水不溶性农药和木质素，所述农药和木质素溶解在水混溶性极性溶剂中。

【技术特征摘要】
GB 2001-10-31 0126144.51.一种浓缩农药溶液，它含有一种或者多种水不溶性农药和木质素，所述农药和木质素溶解在水混溶性极性溶剂中。2.根据权利要求1的浓缩农药溶液，其中农药的用量为0.5-50％w/v。3.根据权利要求1或者2的浓缩农药溶液，其中农药是嗜球果伞素杀菌剂或三唑杀菌剂或它们的混合物。4.根据权利要求1或者2的浓缩农药溶液，其中农药是选自下述的杀菌剂腈嘧菌酯，啶氧菌酯，戊唑醇，环唑醇，以及啶氧菌酯与环唑醇的混合物。5.根据前述任一权利要求的浓缩农药溶液，其中木质素的用量是木质素与农药的重量比为1∶10至1∶1。6.根据前述任一权利要求的浓缩...

【专利技术属性】
技术研发人员：RP瓦林顿，
申请(专利权)人：辛甄塔有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]