基于至少一种吡啶甲基苯甲酰胺衍生物和至少一种二硫代氨基甲酸盐衍生物的杀真菌组合物制造技术

Ⅰ）杀真菌组合物，所述组合物包含：ａ）至少一种式（Ⅰ）的吡啶甲基苯甲酰胺衍生物，其中各种基团如说明书所定义，和ｂ）至少一种化合物（Ⅱ），该化合物选自二硫代氨基甲酸盐，优选杀真菌的二硫代氨基甲酸盐，更优选选自下列活性剂：福美铁、锰铜混剂、代森锰锌、代森锰、代森联、代森钠、福美镍、甲基代森锌、代森锌和它们的混合物；和它们的农业上可接受的异构体和酸加成盐。２）使用有效和无植物毒性量的这些杀真菌组合物中的一种治疗或预防性控制作物的植物病原真菌。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及杀真菌化合物的组合，它尤其用于保护作物以防真菌病害，以及施用所述组合物进行保护的相应方法。更精确地说，本专利技术的主题是基于吡啶甲基苯甲酰胺和二硫代氨基甲酸盐衍生物的新型杀真菌组合物。关于杀真菌活性，特别是作物的保护，在此
中进行研究的中心问题之一是改进性能，尤其是在杀真菌活性方面以及尤其在保持这种杀真菌活性一段时间方面。通常，用于保护植物抗真菌的杀真菌化合物具有的生态毒性必须减少到最低程度。它们在使用期间应尽可能对操作人员没有危险或毒性。此外，有利的是杀真菌化合物具有广的活性谱。当然，在寻找新的杀真菌化合物中不应该忽视经济因素。不是要进行限制，本专利技术更特别注意保护葡萄、谷物、水果、蔬菜、苜蓿、大豆、商品菜园作物、草皮、木材和园艺作物等免受真菌的侵染。本专利技术的组合物包括一种或多种具有如欧洲专利申请EP-A-1056723所述的杀真菌作用的吡啶甲基苯甲酰胺型化合物。这些化合物可能会防止植物病原真菌的生长和发育(例如有效治疗葡萄霜霉病，如葡萄生轴霜霉(plasmopara viticola))。此专利申请EP-A-1056723提及到这些杀真菌活性剂与已知也产生杀真菌活性的产物结合的可能性，而没有列举其活性成分例子的名称，或者甚至其活性成分的家庭，它们能与吡啶甲苯甲酰胺结合。本专利技术的主要目的之一是解决上面提出的问题。本专利技术的主要目的之一是提供可用于，尤其是被农民用于控制真菌侵染作物，特别是控制葡萄的主要真菌病害如霜霉病的新型杀真菌产品。本专利技术的另一主要目的是提供一种基于吡啶甲基苯甲酰胺的新型杀真菌组合物，此组合物非常有效地抵抗对植物(包括葡萄)有害的真菌，尤其是比迄今为止已知的高层具菌剂有较长时期的活性。本专利技术的另一主要目的是提供一种新型杀真菌剂，特别是在抗真菌效果和此效果的多年永续性方面有完全的优越性能，这样能减少铺散在环境中的化学产品的剂量用于对抗作物的真菌攻击，尤其是葡萄霜霉病。本专利技术的另一主要目的是提供一种新型杀真菌组合物，它更有效且有效期较长，因此剂量较低，毒性也较小。本专利技术的另一主要目的是提供一种新型广谱杀真菌组合物，它多年有效且能为农民提供大量产品，这样农民就能从中找到最适合特别用途的产品。本专利技术的另一主要目的是提供一种新型杀真菌组合物，它能满足旨在上述目的的技术要求，且成本价格较低，易操作，无危险。本专利技术的另一主要目的是提供一种以上述目的为定义的新型杀真菌组合物，它用于预防和治疗真菌病害，例如葡萄、谷物、茄科、水果、蔬菜、苜蓿、大豆、商品菜园作物、草皮、木材或园艺作物的真菌病害。本专利技术的另一主要目的是提供预防和/或治疗植物，尤其是作物，采用杀真菌组合物或结合上述目的中定义的组合物产品的杀真菌组合，对于这种治疗必需对各种各样的真菌具有高和多年效果，尽管能将剂量、毒性或成本降低到最低程度。本专利技术的另一主要目的是提供一种试剂盒，通过治疗和/或预防和/或根除用于控制植物的植物病原真菌，特别是作物，如葡萄以满足上述目的的中提出的技术要求。本专利技术的另一主要目的是提高作物的产量，从农学观点看产量提高是显著的。专利技术人达到的所有目的，其价值是在吡啶甲基苯甲酰胺衍生物和二硫代氨基甲酸盐类化合物之间找到了一种杀真菌组合，优选是杀真菌剂。这种组合对广谱真菌、尤其对引起病害(如葡萄霜霉病)的真菌惊人地和意外地显示很高和常年的抗真菌效果。本专利技术完全或部分地满足上述目的，因此首先涉及的杀真菌组合物包括a)至少一种式(I)的吡啶甲基苯甲酰胺衍生物 其中，·R1选自氢原子、任选取代的烷基和任选取代的酰基；·R2选自氢原子和任选取代的烷基；·R3和R4相同或不同，独立地选自卤原子、羟基、氰基、硝基、-SF5、三烷基甲硅烷基、任选取代的氨基、酰基和E、OE或SE，其中E选自烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烯基、芳基和杂环基，它们中的每一个可能是任选取代的；·c代表0、1、2、3、或4；·q代表0、1、2、3、或4；和它们的农业上可能接受的光学和/或几何异构体、互变异构体和酸或碱加成盐；以及b)至少一种选自二硫代氨基甲酸盐和它们的农业上可接受的异构体和酸加成盐的化合物(II)。除非另作说明，在上述式(I)的化合物的定义中使用了各种基团和化学术语，具有以下意义·“烷基”或“烷基-”指含有1-6个碳原子的直链或支链的饱和烃基；·“链烯基”指含有1-6个碳原子和双键不饱和形式的直链或支链的烃基；·“炔基”指含有1-6个碳原子和三键不饱和形式的直链或支链的烃基；·“烷氧基”指烷氧基；·“酰基”指甲酰基或烷氧羰基；·“环烷基”指含有3-8个碳原子的饱和环状烃基；·“芳基”指苯基或萘基；·“杂环基”指含有3-8例如选自碳、氮、硫和氧原子和不饱和或完全或部分饱和的环基，且不限于吡啶基、吡啶基(Pyridinyl)、喹啉基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑啉基；·术语“任选取代的”指可用选自氯、溴、氟、碘、烷基、烷氧基、羟基、硝基、氨基、氰基和酰基的一个或多个基团取代的基团。例如在专利申请EP-A-1056723中描述的式(I)的化合物，其中下列是优选的化合物具有以下特征之一·R1和R2相同或不同，独立地选自氢原子和任选取代的烷基；·R3和R4相同或不同，独立地选自卤原子、羟基、硝基和任选取代的氨基、酰基和E、OE或SE基，其中，E选自烷基、环烷基、苯基和杂环基，它们中的每一个可能是任选取代的；·c代表0、1、2、或3；·q代表0、1、2、或3；和它们的农业上可能接受的光学和/或几何异构体、互变异构体和酸或碱加成盐。在式(I)的化合物中，下列也是优选的至少具有以下特征之一的化合物·R1和R2相同或不同，独立地选自氢原子和甲基或乙基；·R3和R4相同或不同，独立地选自卤原子、硝基、任选取代的氨基和烷基、环烷基、苯基或杂环基，它们中的每一个可能是任选取代的；·c代表1或2；·q代表1或2；和它们的农业上可能接受的光学和/或几何异构体、互变构体和具有酸或大碱的加成盐。更具体的是，式(I)的化合物是具有以下特征的产物·R1和R2各代表氢原子；·R3和R4相同或不同，独立地选自卤原子、硝基、烷基和三氟甲基；·c和q各自独立地代表2；和它们的农业上可能接受的互变异构体和酸或碱加成盐。通过实施例，下列式(I)的化合物是本专利技术中最优选的·化合物(Ia)是2，6-二氯-N-{[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基}-苯甲酰胺；·化合物(Ib)是N-{[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基}-2-氟-6-硝基苯甲酰胺；·化合物(Ic)是N-{[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基}-2-甲基-6-硝基苯甲酰胺；和它们的农业上可能接受的互变异构体和酸或碱加成盐。化合物(II)是优选已知具有杀真菌活性的二硫代氨基甲酸盐，和它们的农业上可接受的异构体及酸加成盐。更优选的是，抗真菌的二硫代氨基甲酸盐(II)选自福美铁、锰铜混剂、代森锰、化森联、代森钠、福美镍、甲基代森锌、代森锌和它们的混合物。有利地，本专利技术的组合物包含与代森锰锌或甲基代森锌结合的化合物(Ia)和/或化合物(Ib)和/或化合物(Ic)。本专利技术优选的组合物包含具有代森锰锌或甲基代森锌的化合物(Ia)，以及化合物(Ia)和代森锰锌或甲基代森锌的可能互变异构体和酸或碱加成本文档来自技高网...

【技术保护点】
杀真菌组合物，所述组合物包含：ａ）至少一种式（Ⅰ）的吡啶甲基苯甲酰胺衍生物：＊＊＊（Ⅰ）其中，.Ｒ↑［１］选自氢原子、任选取代的烷基和任选取代的酰基；.Ｒ↑［２］选自氢原子和任选取代的烷基；　 　.Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］相同或不同，独立地选自卤原子、羟基、氰基、硝基、－ＳＦ↓［５］、三烷基甲硅烷基、任选取代的氨基、酰基和Ｅ、ＯＥ或ＳＥ基，其中Ｅ选自烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烯基、芳基和杂环基，它们中的每一个可能是任选取代的；　　.ｃ代表０、１、２、３或４；.ｑ代表０、１、２、３或４；和它们的农业上可能接受的光学和／或几何异构体、互变异构体和酸或碱加成盐；以及ｂ）至少一种选自二硫代氨基甲酸盐和它们的农业上可接受的异构体和酸加成盐 的化合物（Ⅱ）。

【技术特征摘要】
FR 2001-10-23 01/136881.杀真菌组合物，所述组合物包含a)至少一种式(I)的吡啶甲基苯甲酰胺衍生物 其中，·R1选自氢原子、任选取代的烷基和任选取代的酰基；·R2选自氢原子和任选取代的烷基；·R3和R4相同或不同，独立地选自卤原子、羟基、氰基、硝基、-SF5、三烷基甲硅烷基、任选取代的氨基、酰基和E、OE或SE基，其中E选自烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烯基、芳基和杂环基，它们中的每一个可能是任选取代的；·c代表0、1、2、3或4；·q代表0、1、2、3或4；和它们的农业上可能接受的光学和/或几何异构体、互变异构体和酸或碱加成盐；以及b)至少一种选自二硫代氨基甲酸盐和它们的农业上可接受的异构体和酸加成盐的化合物(II)。2.如权利要求1所述的杀真菌组合物，其特征在于，化合物(I)具有以下特征之一，以分离或以组合方式获得·R1和R2相同或不同，独立地选自氢原子和任选取代的烷基；·R3和R4相同或不同，独立地选自卤原子、羟基、硝基和任选取代的氨基、酰基和E、OE或SE基，其中E选自烷基、环烷基、苯基和杂环基，它们中的每一个可能是任选取代的；·c代表0、1、2、或3；·q代表0、1、2、或3；和它们的农业上可能接受的光学和/或几何异构体、互变异构体和酸或碱加成盐。3.如权利要求1所述的杀真菌组合物，其特征在于，化合物(I)具有以下特征之一，以分离或以组合方式获得·R1和R2相同或不同，独立地选自氢原子和甲基或乙基；·R3和R4相同或不同，独立地选自卤原子、硝基、任选取代的氨基和烷基、环烷基、苯基或杂环基，它们中的每一个可能是任选取代的；·c代表1或2；·q代表1或2；和它们的农业上可能接受的光学和/或几何异构体、互变异构体和酸或碱加成盐。4.如权利要求1所述的杀真菌组合物，其特征在于，化合物(I)具有以下特征之一·R1和R2各代表卤原子；·R3和R4相同或不同，独立地选自卤原子(优选Cl)、硝基、烷基和三氟甲基；·c和q各自独立地代表2；和它们的农业上可能接受的光学和/或几何异构体、互变异构体和酸或碱加成盐。5.如权利要求1所述的杀真菌组合物，其特征在于，式(I)的化合物选自·2，6-二氯-N-{[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基}苯甲酰胺；·N-{[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基}-2-氟-6-硝基苯甲酰胺；和·N-{[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基}-2-甲基-6-硝基苯甲酰胺；和它们的农业上可能接受的互变异构体和酸或碱加成盐。6.如权利要求1所述的杀真菌组合物，其特征在于，化合物(II...

【专利技术属性】
技术研发人员：R莫瑟，T韦格曼，
申请(专利权)人：拜尔农科股份有限公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]