除草剂组合物制造技术

一种包括有机相和水相的水乳剂形式的除草剂组合物，有机相为除草有效量的化合物２－（４－（３－氯－５－氟－２－吡啶氧基））－苯氧基丙酸炔丙酯在疏水溶剂中的溶液和一种实质上不溶于水的、对水解稳定的油相稳定剂，水相是一种ｐＨ缓冲剂和至少一种表面活性化合物和／或分散剂的水溶液。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及包括除草有效的化合物2-(4-(3-氯-5-氟-2-吡啶氧基)苯氧基)-丙酸炔丙酯的水乳剂形式的除草剂组合物及其在防治农作物中的杂草方面的应用。2-(4-(3-氯-5-氟-2-吡啶氧基))-苯氧基-丙酸炔丙酯具有除草活性，特别是对谷类、水稻和大豆的农作物中的杂草，它的通用名为炔草酸(炔草酸)，在美国专利US-A-4 713 109中已有记载。炔草酸优选地与安全剂2-(5-氯喹啉-8-氧基)-1-甲基己基酯合用，2-(5-氯喹啉-8-氧基)-1-甲基己基酯的通用名为解草酯(解草酯)，在美国专利US-A-4 881 966)中已有记载。这两种化合物的乳油(EC)在市场上都可以买到。水乳剂在农药加工中是已知的，例如，在美国专利US-A-5 674514中已有记载。在美国专利US-A-5 674 514中解决的问题是提供一种以改善某些农药的储藏稳定性为目的水乳剂，并未涉及加工成水乳剂的农药生物活性的改变。现已令人惊奇地发现，当炔草酸以一种特殊的水乳剂形式施用时，它的除草活性可以有相当大的增加。本专利技术涉及一种水乳剂形式的、包括有机相和水相的除草剂组合物a)，用作有机相的是，除草有效量的化合物2-(4-(3-氯-5-氟-2-吡啶氧基))-苯氧基-丙酸炔丙酯在疏水溶剂中的溶液和一种基本上不溶于水、对水解反应稳定的油相稳定剂；b)，用作水相的是，pH缓冲剂和至少一种表面活性化合物和/或分散剂的水溶液。根椐本专利技术的优选的组合物还包括一定数量的、能有效拮抗除草剂的、通式I所示的2-(5-氯喹啉-8-氧基)-1-甲基己基酯、它的游离酸或其盐 通式I中的M为一价、二价或三价的金属、铵、N(R)4或NH(R)3，其中取代基R为彼此相同或相互不同的C1～C16烷基或C1～C16羟基烷基，或者M为S(R1)3或P(R1)4，其中取代基R1为彼此相同或相互不同的C1～C20烷基、C2～C20链烯基、C2～C20炔基，有C1～C20烷基、C2～C20链烯基或C2～C20炔基取代基的芳基或有C1～C20烷基、C2～C20链烯基或C2～C20炔基取代基的杂芳基，或者是2个R1与S或P原子键合形成5-或6-员环。可能出现在通式I中的金属原子M优选的是碱金属和碱土金属的原子，尤其是钠、钾、钙、镁和特别是作为三价金属的优选代表的铝和铁。在取代基R为烷基和羟基烷基中，优选的是含12～16个碳原子和含1～4个碳原子的烷基和羟基烷基取代基。在N(R)4或NH(R)3基因中，优选的R是含1个长链和2或3个短链的烷基基团，例如十六烷基三乙基铵、十四烷基三乙基铵、十二烷基三乙基铵、十二烷基乙基二甲基铵和四-十二烷基铵。优选的烷基R1含1～12个碳原子，特别是1～6个碳原子。烷基R和R1可以进一步被取代，例如被卤素、烷氧基或被卤代烷氧基取代，在这两种情况下，优选的是含1～4个碳原子。优选的链烯基和炔基R1含2～12个碳原子。它们可以含一个以上的不饱和键并可以被卤素、烷氧基或卤代烷氧基取代，在这两种情况下，优选的是含1～4个碳原子。R1为芳基的适合例子包括苯基、萘基、四氢化萘基、2，3-二氢化茚基和茚基，优选的是苯基。这些基团可以被上文提到的烷基、链烯基和炔基取代。作为杂环芳基的R1，优选的可以的有尤其是含氮和/或氧原子的5-和6-员环，例如吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、吡唑基、咪唑基、哌啶基、二氧戊环基、吗啉基和四氢呋喃基。这些杂环也可以被上文提到的烷基、链烯基和炔基进一步取代。在每种情况下，2个取代基R1可以与硫原子或磷原子键合成环，在这种情况下，优选饱和的5-或6-员环。适用于本专利技术中的锍和鏻阳离子已有记载，例如，记载在WO 00/44227中。优选的2-(5-氯喹啉-8-氧基)-1-甲基己基酯的盐包括其中M为钠、钾或三(羟基亚乙基)铵的通式I的化合物。在另一组优选的2-(5-氯喹啉-8-氧基)-1-甲基己基酯的盐中，通式I中的M为钙、镁、铝、铁、三甲基锍、三苯基锍、四苯基鏻、三苯基甲基鏻、三苯基苄基鏻、C12～C16烷基-三甲基铵、C12～C16烷基-三乙基铵、四-十二烷基铵或十二烷基-乙基-二甲基铵。通式I的盐可以用常规的方法来制备，例如，使2-(5-氯喹啉-8-氧基)-1-甲基己基酯与等摩尔量的金属氢氧化物在室温下在醇溶液中反应。列于下表中的盐能够用上述的方法来制备表1 通式I的化合物 除了炔草酸之外，本专利技术的组合物可以包括一种或一种以上除草剂。这样的除草剂优选的是从磺酰脲、咪唑啉酮、卡巴腙、芳氧基苯氧丙酸酯、环己二酮、芳基羧酸和芳氧基羧酸类中选择出来的。根椐这些除草剂的溶解度情况，既可以将它们溶解在连续的水相或不连续的油相中也可以将它们悬浮在此两相的任一相中。作为特别适合用于本专利技术组合物中的合用的除草剂尤其可以提及的有磺酰脲类，优选的是醚苯磺隆(triasulfuron)，苯磺隆、甲磺隆、噻吩磺隆，氟嘧磺隆(flupyrsulfuron)、碘磺隆(idosulfuron)，砜嘧磺隆、烟嘧磺隆、醚磺隆、苄嘧磺隆、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron) 及其类似物；磺酰胺类，优选的是唑嘧磺草胺、磺草唑胺、唑嘧氟草胺(chloransulan)、唑嘧氟磺酯(floransulan)及其类似物；咪唑啉酮类，优选的是咪草酸、咪唑乙烟酸、咪唑喹啉酸、甲氧咪草酸(imazamox)及其类似物；卡巴腙类，优选的是磺酰三唑酮(flucarbazone)、丙氧咔嗪(propoxycarbazine)、氨唑酮(amicarbazone)及其类似物；芳氧基苯氧丙酸类，优选的是恶唑禾草灵、禾草灵、恶草酸、喹禾灵、吡氟禾草灵、氰氟草酯、氟吡禾灵及其类似物；环己二酮类，优选的是稀禾定、稀草酮、三甲苯草酮及其类似物；芳基羧酸类，麦草畏、二氯吡啶；和芳氧基羧酸类，优选的是2，4-D、2-甲-4氯-丙酸、氯氟吡氧乙酸及其类似物。也已令人惊奇地发现，在本专利技术中，当水相为pH缓冲体系时，炔草酸和解草酯在水乳剂中都是化学特别稳定的。本专利技术中适宜的pH缓冲体系是那些能将pH稳定在4～6的酸和盐的混合物，特别是醋酸/醋酸纳、磷酸/磷酸钠或柠檬酸/柠檬酸钠，优选的是磷酸/磷酸钠或柠檬酸/柠檬酸钠。本专利技术组合物的水相优选的是用磷酸/磷酸钠或柠檬酸/柠檬酸钠调节到pH4。按水相计算，pH缓冲剂的用量为0.1～1mol，优选的是0.2～0.7mol，特别是0.5mol。在本专利技术中，任何一种实质上不溶于水的溶剂都适合用作疏水的溶剂，例如从甲苯、二甲苯、烷基苯和烷基萘中选择的芳香族溶剂，还有饱和与不饱和的烃类，芳基-烷基酮，酯，脂肪酸甲酯，菜籽油的C1～C6烷基酯，特别是菜籽油的甲基酯和菜籽油的乙基酯，醋酸或苯甲酸的酯，烷烃羧酸的酰胺，线型或环状的乙酸酯，烷基吡咯烷酮，烷基己酸内酯和烷基碳酸酯或者是这些溶剂的混合物。溶剂优选的使用量，按完全的水乳剂制剂的重量计，为10～60％w/w。而且，业已发现，当一种优选是具有高极性的疏水性溶剂用作有机相时，本专利技术组合物的化学稳定性能能够得到进一步提高。在本专利技术中，高极性溶剂应该被理解为其偶极矩至少是4×10-30Cm。本专利技术组合物中使用的疏水性溶剂优选的偶极矩至少是5×10-30Cm的溶剂。特别优选的溶剂有Exxat本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水乳剂形式的除草剂组合物，该组合物包括有机相和水相：ａ），用作有机相的是除草有效量的化合物２－（４－（３－氯－５－氟－２－吡啶氧基））苯氧基丙酸炔丙酯在疏水溶剂中的溶液和一种实质上不溶于水的、对水解稳定的油相稳定剂和ｂ） ，用作水相的是ｐＨ缓冲剂和至少一种表面活性化合物和／或分散剂的水溶液。

【技术特征摘要】
CH 2001-2-26 20010348/011.一种水乳剂形式的除草剂组合物，该组合物包括有机相和水相a)，用作有机相的是除草有效量的化合物2-(4-(3-氯-5-氟-2-吡啶氧基))苯氧基丙酸炔丙酯在疏水溶剂中的溶液和一种实质上不溶于水的、对水解稳定的油相稳定剂和b)，用作水相的是pH缓冲剂和至少一种表面活性化合物和/或分散剂的水溶液。2.根据权利要求1的组合物，该组合物包括一定数量的、有效拮抗除草剂的2-(5-氯喹啉-8-氧基)-1-甲基己基酯，或它的游离酸或其盐，其结构式为 式中M为一价、二价或三价的金属、铵、N(R)4或NH(R)3，其中取代基R...

【专利技术属性】
技术研发人员：HW哈斯林，M多伦特，C斯库莱特，
申请(专利权)人：辛根塔参与股份公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]