含有三唑和烷氧化胺的制剂制造技术

本发明专利技术涉及使用烷氧化胺提高含有杀真菌三唑的杀菌制剂的活性。本发明专利技术还涉及包含一或多种杀真菌三唑和烷氧化胺的制剂。上述制剂可用来保护各种有生命或无生命的材料：如作物、植物、果实、种子、木制品、建材等、生物可降解材料和纺织品不受真菌作用的损害。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及使用烷氧化胺提高含有杀真菌三唑的杀菌制剂的活性。本专利技术还涉及包含一或多种杀真菌三唑和烷氧化胺的制剂。上述制剂可用来保护各种有生命或无生命的材料如作物、植物、果实、种子、木制品、建材等、生物可降解材料和纺织品不受真菌作用的损害。已知许多种类的化合物可作为杀微生物且特别是杀真菌化合物。在上述类别中杀真菌三唑类特别有价值，而且目前，其中的几种化合物被广泛地用作杀微生物剂，特别是杀真菌剂。一些木材防腐剂被公开于EP-0,393,746，其中公开了用于保护木材、木制品和生物降解材料不受真菌侵扰和损害的戊唑醇和丙环唑的增效组合物。WO-96/10332公开的液体木材防腐制剂包含通过铜离子和烷氧化二胺反应形成的配合物。JP-60-051102和JP-61-151102公开了使用烷氧化胺和二胺稳定含有1H-1，2，4-三唑-1-乙亚胺基硫代酸，如酰胺唑的杀真菌制剂。杀真菌剂三唑本身作为单一的活性成分，无法提供对抗各种真菌、细菌、和其它微生物以保护各种有生命或无生命的材料如作物、植物、果实、种子、木制品、建材等、生物可降解材料和纺织品不受损害。令人惊奇的是，现已发现通过加入式(I)的烷氧化胺，明显提高了包含杀真菌三唑的制剂的效果。因此本专利技术的杀真菌制剂包含一或多种杀真菌三唑和提高效果或性能的式(I)烷氧化胺，和载体。根据本专利技术的一个方面提供的杀真菌组合物包含，在本领域技术人员容易确定的一些宽范围限定的组合物中(即在各自一定比例或量的活性成分中)，以增效比例组合的一或多种杀真菌三唑加上式(I)的烷氧化胺，和一种载体。杀真菌三唑包括戊环唑 1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊环-2-基]甲基]-1H-1，2，4-三唑，糠菌唑 1-[[4-溴-2-(2，4-二氯苯基)四氢-2-呋喃基]甲基]-1H-1，2，4-三唑，环唑醇 α-(4-氯苯基)-α-(1-环丙基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，噁醚唑 1-[[2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1，3-二氧戊环-2-基]甲基]-1H-1，2，4-三唑，氧唑菌 1-[[(2R，3S)-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)环氧乙烷基]甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，腈苯唑 α-[2-(4-氯苯基)乙基]-α-苯基-1H-1，2，4-三唑-1-丙腈，喹唑菌酮 3-(2，4-二氯苯基)-6-氟-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-4-(3H)-喹唑啉酮，氟硅唑 1-[[双(4-氟苯基)甲基甲硅烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑，己唑醇 α-丁基-α-(2，4-二氯苯基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，ketoconazole1-乙酰基-4-[4-[[(2R，4S)-2-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-咪唑-1-基甲基)-1，3-二氧戊环-4-基]甲氧基]苯基]-哌嗪，环戊唑菌 5-[(4-氯苯基)甲基]-2，2-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-环戊醇，戊菌唑 1-[2-(2，4-二氯苯基)戊基]-1H-1，2，4-三唑，丙环唑 1-[[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-基]甲基]-1H-1，2，4-三唑，戊唑醇 α-[2-(4-氯苯基)乙基]-α-(1，1-二甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，氟醚唑 1-[2-(2，4-二氯苯基)-3-(1，1，2，2-四氟乙氧基)丙基]-1H-1，2，4-三唑，戊叉唑醇 5-[(4-氯苯基)甲基烯基]-2，2-二甲基-1-(-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，根据本专利技术的组合物还可含有多于一种的三唑化合物，例如，其可包含两或多种选自戊环唑、丙环唑、环唑醇、氟硅唑、和戊唑醇的三唑，或环唑醇和丙环唑的混合物，或戊唑醇、丙环唑和环唑醇的混合物。杀真菌三唑可以其碱形式或盐形式存在，后者可通过其碱与适合的酸反应制备。适合的酸例如包含无机酸，如氢卤酸，即氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸和氢碘酸，硫酸、硝酸、磷酸，膦酸等；或有机酸，例如乙酸、丙酸、羟基乙酸、2-羟基丙酸、2-氧丙酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、(Z)-2-丁烯二酸、(E)-2-丁烯二酸、2-羟基丁二酸、2，3-二羟基丁二酸、2-羟基-1，2，3-丙三羧酸、甲磺酸、乙磺酸、苯磺酸、4-甲基苯磺酸、环己烷氨基磺酸、2-羟基苯甲酸、4-氨基-2-羟基苯甲酸等酸。杀真菌三唑的盐还包含所述杀真菌三唑可以形成的金属配合物。其中之一的成分可以配合物存在而另一种不是配合物；或者所有的成分都以配合物存在。上述的金属配合物由一或多种活性成分的分子与一或多种有机或无机金属盐之间形成的配合物组成。所述的有机或无机盐的实例包含卤素、硝酸、硫酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸、丙酸、酒石酸、磺酸，例如甲基磺酸、4-甲基苯基磺酸、水杨酸、苯甲酸等的元素周期表中第二主族金属，例如镁或钙盐，第三或第四主族，例如铝、锡、铅以及元素周期表中第一至第八过渡组金属，例如铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌等的盐。优选的金属是属于第四过渡组的金属。金属可以以其各自可能的价态存在。金属离子可以以其任何可能的价态存在，对于最优选的金属铜，最优选以其二价形式Cu(II)使用。适合的铜化合物是硫酸铜、乙酸铜、氢氧化铜、氧化铜、硼酸铜、氟化铜以及特别是碱式碳酸铜Cu(OH)2CuCO3。配合物可以是单-或多核的，它们可以包含一或多个有机分子部分作为配位体。当使用术语“杀真菌三唑”时，其意味者包括所述化合物的碱或其盐形式，后者可通过其碱与适合的酸反应制备。在本文中使用的术语盐还包含杀真菌三唑可能形成的溶剂化物。上述溶剂化物的实例例如水合物、醇化物等。为了达到安全地防治真菌的目的，在本专利技术组合物中使用的杀真菌三唑，优选以其基本上纯化的形式存在，即应从制备和/或处理方法中除去化学不纯物(如共生产物或残留的溶剂)。术语“基本上纯化”意为通过本领域常规方法如高效液相色谱测定的化学纯，至少为96％，优选至少98％且更优选至少99％。式(I)的烷氧化胺具有下述的通式 其中R1为C8-20烷基；R2为-[CH2CH(X)O]bH (a-1)或 n为1至4的整数；每个a，b和c各自独立地为1至20的整数；每个X各自独立地选自由氢、甲基、乙基、和苯基组成的基团。令人感兴趣的一组式(I)化合物是其中a，b和c各自独立地为1至6整数的式(I)化合物。第一组具体的式(I)烷氧化胺是其中R2代表(a-1)基团的式(I)化合物。第二组具体的式(I)烷氧化胺是其中R2代表(a-2)基团的式(I)化合物。更具体的式(I)烷氧化胺是带有一或多种下述限定的式(I)烷氧化胺a)n为2或3的整数，优选n为3；b)X为氢；c)R为C10-20烷基，优选椰子烷基或牛脂烷基。下述表中例示了优选的式(I)烷氧化胺 最优选的式(I)烷氧化胺为N，N’，N’-三(2-羟基乙基)-N-椰子烷基-1，3-二氨基-丙烷。在具体的杀真菌组合物中的一或多种杀真菌三唑和式(I)的烷氧化胺的相对比例，是与组合物包括的活性成分，即一或多种单独的杀真菌三唑或单独的式(I)的烷氧化胺相比，对真菌能够得到不可预期的提高的效果，优选增效的比例。本领域技术人员容易理解的是，所述的提高效果，本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）的烷氧化胺提高含有杀真菌三唑的杀真菌制剂活性的用途　　　　Ｒ↑［１］－＊－［ＣＨ↓［２］ＣＨ（Ｘ）Ｏ］↓［ａ］Ｈ　　（Ⅰ）　　　　其中　　　　Ｒ↑［１］为Ｃ↓［８－２０］烷基；　　　　Ｒ↑［２］为－［ＣＨ↓［２］ＣＨ（Ｘ）Ｏ］↓［ｂ］Ｈ　　（ａ－１）　　　　或　　　　－（ＣＨ↓［２］）↓［ｎ］－＊－［ＣＨ↓［２］ＣＨ（Ｘ）Ｏ］↓［ｂ］Ｈ　　（ａ－２）　　　　ｎ为１至４的整数；　　　　每个ａ，ｂ和ｃ各自独立地为１至２０的整数；　　　　每个Ｘ各自独立地选自由氢、甲基、乙基、和苯基组成的基团。

【技术特征摘要】
EP 2002-2-5 02075466.9;EP 2002-12-18 02080349.01.式(I)的烷氧化胺提高含有杀真菌三唑的杀真菌制剂活性的用途 其中R1为C8-20烷基；R2为-[CH2CH(X)O]bH (a-1)或 n为1至4的整数；每个a，b和c各自独立地为1至20的整数；每个X各自独立地选自由氢、甲基、乙基、和苯基组成的基团。2.根据权利要求1的用途，其中R2为式(a-1)的基团。3.根据权利要求1的用途，其中R2为式(a-2)的基团。4.根据权利要求1的用途，其中式(I)的烷氧化胺是N，N’，N’-三(2-羟乙基)-N-椰子烷基-1，3-二氨基-丙烷。5.根据权利要求1至4的用途，其中杀真菌三唑选自戊环唑、糠菌唑、环唑醇、噁醚唑、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、己唑醇、ketoconazole、环戊唑菌、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、和戊叉唑醇。6.根据权利要求5的用途，...

【专利技术属性】
技术研发人员：EPT帕里斯，MAJ范德弗拉斯，JG蒂丁克，
申请(专利权)人：詹森药业有限公司，
类型：发明
国别省市：BE[比利时]