杀虫组合物及其用途制造技术

一种组合物，其含有Ｃ↓［３－５］烷基－１，２－苯并异噻唑啉－３－酮和环状硫代异羟肟酸的金属络合物如３－羟基－４－甲基噻唑－２（３Ｈ）－硫酮或１－羟基吡啶－２－硫酮的２∶１锌盐。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及包括N-烷基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮和环状硫代异羟肟酸的金属络合物的杀虫组合物及其用于在易于微生物降解的介质中抑制微生物的生长和尤其用于抑制在土壤填埋条件下塑料变质物的生长。
技术介绍
WO96/22023公开了采用N-(C3-5烷基)-1，2-苯并噻唑啉-3-酮作为杀虫剂，尤其用作塑料的杀菌剂。人们已经发现通过加入环状硫代异羟肟酸的金属络合物，可以显著提高这些异噻唑啉酮的杀菌活性。
技术实现思路
根据本专利技术，提供含有(a)式1苯并异噻唑啉酮和(b)环状硫代异羟肟酸的金属络合物的组合物， 其中R1为羟基、卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基；R为C1-5烷基、C3-5环烷基或芳烷基；和n为0-4。优选卤素为碘、溴和特别的氯。当R为烷基时，它可以为直链或支链并且优选直链。当R为环烷基时，它优选为环丙基或环戊基。当R为芳烷基时，优选在连接芳基至异噻唑啉酮环的亚烷基上含有两个或多个碳原子。优选芳烷基为2-苯乙基。芳烷基的其它实例为苄基和2-萘乙基。当存在取代基R1时，其优选位于苯并噻唑啉酮的苯环的5和/或6位。然而，尤其优选n为零。尤其优选R为C3-5烷基，如正丁基。合适的苯并异噻唑啉酮的其它实例有N-甲基-、N-乙基-、N-正丙基-、N-异丙基-、N-正戊基-、N-环丙基-、N-异丁基-和N-叔丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮。环状硫代异羟肟酸优选含有一个任选被取代的5元环或6元环。其优选为式2化合物的金属络合物。 其中A为基团-C(R2)2，-C(R2)＝或-CR2＝CR2＝；B为基团-C(R2)2，-C(R2)＝或-C(NR2)2-；D为基团-C(R2)2，-C(R2)＝，-NR2-或硫；R2为氢，任选被C1-6取代的烃基或两个R2基团与连接它们的碳原子形成的一个C3-6烃环或两个R2基团与连接它们的两个碳原子形成的一个稠环。当R2为烃基时，优选它为烷基或苯基，并且烷基可以为支链或优选的直链。尤其优选R2为氢或C1-4烷基如甲基。当R2被取代时，取代基可以为不对环状硫代异羟肟酸环系统的微生物性质产生明显不利影响的任何基团或原子。优选的取代基为羟基、卤素和腈。尤其优选R2为未取代。当两个R2部分与连接它们的碳原子形成环时，所述环优选为环己基。当两个R2部分与接连它们的碳原子形成稠环时，所述环优选为稠苯环。当D为硫时，式2化合物优选为噻唑-2(3H)-硫酮，其中A和B可以为基团-C(R2)2-或尤其为基团-C(R2)＝。当D为基团-NR2-时，式2化合物优选为咪唑烷(imidazolidine)-2-硫酮。当D为基团-NR2-时，也优选A为基团-C(R2)2-或-C(R2)＝，B为基团-C(NR2)-。当D为基团-C(R2)2-或基团-C(R2)＝时，还优选A和B为基团-C(R2)2-或-C(R2)＝。在这种情况下，式2化合物优选为吡咯啉硫酮/吡咯烷硫酮或异二氢吲哚硫酮(isoindolinethione)。当A为基团-CR2＝CR2-时，其优选为基团-CH＝CH-，当式2化合物为吡啶-2-硫酮时，B和D均为基团-C(R2)＝。式2化合物的实例为3-羟基-4-甲基噻唑-2(3H)-硫酮，3-羟基-4-苯基噻唑-2(3H)-硫酮，3-羟基-4，5，6，7-四氢苯并噻唑-2(3H)-硫酮，5，5-二甲基-1-羟基-4-亚氨基-3-苯基咪唑烷-2-硫酮1-羟基-4-亚氨基-3-苯基-2-硫羰-1，3-二氮杂螺[4，5]-癸烷，1-羟基-5-甲基-4-苯基咪唑啉-2-硫酮，4，5-二甲基-3-羟基噻唑-2(3H)-硫酮，4-乙基-3-羟基-5-甲基噻唑-2(3H)-硫酮，4-(4-氯苯基)-3-羟基噻唑-2(3H)-硫酮，3-羟基-5-甲基-4-苯基噻唑-2(3H)-硫酮，1-羟基吡咯烷(pyrrolidin)-2-硫酮，5，5-二甲基-1-羟基吡咯烷-2-硫酮，2-羟基-2，3-二氢-1H-异吲哚-1-硫酮，和1-羟基吡啶-2-硫酮。形成式2络合物的金属优选为根据门捷列夫周期表的IIIA至VA族或IB至VIIB的金属或过渡金属，如“化学和物理手册”第49版(1968-9)(由Chemical Rubber Co.，Cleveland，Ohio，USA)的尾页内所述的那些金属。优选所述金属为IIB族金属并尤其为锌。当苯并异噻唑啉酮为N-正丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮并且式2化合物的金属络合物为3-羟基-4-甲基噻唑-2(3H)-硫酮的2∶1锌络合物或1-羟基吡啶(pridine)-2-硫酮的2∶1锌络合物时，可以获得尤其有用的效果。所述苯并异噻唑啉酮的制备描述于GB 484 130并且环状硫代异羟肟酸的制备描述于EP 249 328和US 5120856。1-羟基吡啶-2-硫酮的金属络合物的制备具体公开于US 2686786、US 2758116和US 2809971。在所述组合物中，组分(a)和组分(b)的相对比例可以在较宽的范围内进行变化，但优选为100∶1-1∶100，更优选为10∶1-1∶10并尤其为2∶1-1∶2，例如约1∶1。本专利技术组合物具有抗菌特性，并且已经发现对塑料的变质物尤其有效，尤其在土壤填埋应用方面。另外，本专利技术组合物的各个组分具有一些浓度低于1并且尤其低于0.9的分数抑制浓度(此后称为FIC)。FIC为组合物中的各种组分与其在单独使用时的最小抑制浓度(MIC)的量之比。因此，当FIC为1时，所述两种组分只具有加合作用。当FIC值之和小于1时，所述混合物具有协同效应，而当FIC值之和大于1时，所述混合物具有拮抗作用。FIC值优选通过构制isobologram来确定，其中矩阵排列中的每个组分在每步中使其浓度从大于MIC变到0ppm。因此isobologram可以确定组合物中每种组分的FIC总和的最小值，并由此确定组合物中每种组分的最佳浓度。本专利技术组合物适用于抑制在易产生微生物降解的介质中的微生物的生长。所述组合物中的组分(a)和组分(b)可以依次加入或优选同时加入到介质中。如果合适的话，可以将本组合物直接加入介质中，尤其当所述介质为固体如塑料时。在其它用途当中，更易于用含有组分(a)、组分(b)和载体的组合物对介质进行处理。正如此前所述的那样，人们已经发现本专利技术组合物尤其适合用作抑制塑料，尤其含有增塑剂或稳定剂的有机聚合材料的变质物生长的杀虫剂。塑料的实例有聚氨酯、聚乙烯基卤化物如聚氯乙烯(PVC)、聚烯烃如聚丙烯、聚烯烃乙烯基乙酸酯如聚乙烯乙酸乙烯酯、聚酯如聚对苯二甲酸乙二酯、聚酰胺和聚丙烯腈。人们已经发现本组合物对于抑制增塑的PVC中的微生物的生长尤其有效。其它适用的塑料为嵌缝胶和密封胶，尤其硅酮密封胶。存在于塑料中的本专利技术组合物的量可以在较宽的范围内变化，该范围从仅仅抑制微生物的生长的最小量到该量的许多倍。因此，当将含有所述组合物的塑料用作母炼胶从而与未处理的塑料进行混合时，所述组合物的量可以比抑制微生物生长所需量大两或三个数量级。优选在塑料中用来抑制微生物降解的所需该组合物的量不小于10、更优选不小于100，更优选不小于500，尤其不小于1000ppm(相对塑料的量)。也优选抑制微生物降解的组合物量不大于5000ppm，更优选不大于4000ppm，并尤其不大本文档来自技高网...

【技术保护点】
含有（ａ）式１的苯并异噻唑啉酮和（ｂ）环状硫代异羟肟酸的金属络合物的组合物，＊＊＊１其中Ｒ↑［１］为羟基、卤素、Ｃ↓［１－４］烷基或Ｃ↓［１－４］烷氧基；Ｒ为Ｃ↓［１－５］烷基、Ｃ↓［３－５］环烷基或芳烷基；并且ｎ为０－４，并且其中环状硫代异羟肟酸含有６元环。

【技术特征摘要】
GB 1998-6-19 9813271.51.含有(a)式1的苯并异噻唑啉酮和(b)环状硫代异羟肟酸的金属络合物的组合物， 其中R1为羟基、卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基；R为C1-5烷基、C3-5环烷基或芳烷基；并且n为0-4，并且其中环状硫代异羟肟酸含有6元环。2.如权利要求1要求保护的组合物，其中n为0。3.如权利要求1或2要求保护的组合物，其中R为甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、正戊基、异丁基、叔丁基、环丙基、环戊基、苄基或2-苯乙基。4.如权利要求1-3中任一项要求保护的组合物，其中组分(b)为式2环状硫代异羟肟酸的金属络合物， 其中A为基团-CR2＝CR2-；B为基团-C(R2)2，-C(R2)＝或-C(NR2)2-；D为基团-C(R2)2，-C(R2)＝，-NR2-或硫；R2为氢、任选被取代的C1-6烃基或两个R2基团与连接它们的碳原子形成一个C3-6烃环或两个R2基团与连接它们的两个碳原子形成一个稠环。5.如权利要求4要求保护的组合物，其中D为硫并且A和B均为基团-C(R2)＝。6.如权利要求4要求保护的组合物，其中A为基团-CH＝CH-并且B和D均...

【专利技术属性】
技术研发人员：C巴斯，PL麦格钱，JD佩尼，
申请(专利权)人：奥麒英国杀生剂有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]