用作杀真菌剂的苯甲酰胺类及其有益组合物制造技术

本发明专利技术描述了用于防治因真菌性植物病原体引起的植物病害的组合物，它包括（ａ）杀真菌有效量的式Ⅰ的化合物（包括所有的几何异构体和立体异构体、其Ｎ－氧化物及其农业上合适的盐），其中Ａ、Ｂ、Ｗ、Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］的定义如说明书中所述；和（ｂ）至少一种选自如下的化合物：（ｂ１）亚烷基双（二硫代氨基甲酸酯）杀真菌剂；（ｂ２）作用于真菌线粒体呼吸电子传递位点的ｂｃ↓［１］复合体的化合物；（ｂ３）清菌脲；（ｂ４）作用于甾醇生物合成途径的脱甲基酶的化合物；（ｂ５）作用于甾醇生物合成途径的吗啉类和哌啶类化合物；（ｂ６）苯酰胺杀真菌剂；（ｂ７）嘧啶酮杀真菌剂；（ｂ８）邻苯二甲酰亚胺类；和（ｂ９）藻菌磷。本发明专利技术还公开了防治由真菌性植物病原体引起的植物病害的方法，包括施加有效量的所述组合物。本发明专利技术还公开了式（Ⅰ）的一些化合物。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一些苯甲酰胺、它们的N-氧化物、农业上合适的盐、含有苯甲酰胺和其它杀真菌剂的混合物的一些有益组合物、及其作为杀真菌剂使用的方法。
技术介绍
为实现高的作物效率，防治由真菌性植物病原体引起的植物病害是极为重要的。植物病害对观赏植物、蔬菜、大田作物、谷物以及果树作物的损害可导致产量明显下降，且因此导致消费者的费用增加。为防治植物病害，已有许多产品可商购获得，但是仍需要新的产品，该产品更有效、价格更低廉、毒性更低，或者对环境更安全。WO 99/42447公开了作为杀真菌剂的式i的一些苯甲酰胺 其中，尤其是，R1是H、烷基或酰基；R2是H或烷基；和L是-(C＝O)-、-SO2-或-(C＝S)-。WO 02/16322公开了一种制备可用作杀真菌剂的式ii的苯甲酰胺的新方法 其中，尤其是，X是卤素；Y是卤素、卤代烷基、烷氧基羰基或烷基磺酰基；每一个R1和R2独立地是卤素；m是0、1或2；和n是0-3。能够有效地防治植物真菌(特别是卵菌纲真菌(如疫霉和单轴霉))的杀真菌剂，一直是种植者所需要的。通常使用杀真菌剂的组合以有利于病害的防治并推迟耐药性的产生。理想的是使用包含具有治疗活性并能够对植物病原体进行系统性和预防性控制的活性成分的混合物，来扩展活性谱并增强防治病害的效力。还希望活性成分的组合能提供更大程度的残留控制，以便延长喷药间隔。另外，特别理想的是对能够抑制真菌病原体中的不同生化途径的杀真菌剂进行组合，以延迟对任一特定植物病害防治剂的耐药性的产生。能够降低释放到环境中的化学药剂的量，同时又可保证有效地保护作物免受植物病原体引起的病害，这在所有情况下都是特别有益的。杀真菌剂的混合物可提供明显优于单个活性组分的病害防治效果。这种协同作用已被描述为“混合物中两种组分的协同作用，使得总的效果大于或更持久于两种(或更多种)组分单独使用时的效果的总和。”(参见Tames，P.M.L.，Neth.J.Plant Pathology，(1964)，70，73-80)。希望找到对于实现一种或多种上述目的时特别有益的杀真菌剂。
技术实现思路
本专利技术提供了一种防治因真菌性植物病原体引起的植物病害的组合物，它包括(a)至少一种选自式I的化合物(包括所有的几何异构体和立体异构体)、其N-氧化物及其农业上合适的盐中的化合物 其中A是取代的吡啶环基；B是取代的苯环基；W是C＝L或SOn；L是O或S；R1和R2各自独立地是H；或C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基或C3-C6环烷基，每一个可以任选被取代；R3是H；或C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C6环烷基、C2-C10烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基或C3-C8二烷基氨基羰基；和n是1或2；和(b)至少一种选自如下的化合物(b1)亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)杀真菌剂；(b2)作用于真菌线粒体呼吸电子传递位点的bc1复合体的化合物；(b3)清菌脲；(b4)作用于甾醇生物合成途径的脱甲基酶的化合物； (b5)作用于甾醇生物合成途径的吗啉和哌啶类化合物；(b6)苯酰胺杀真菌剂；(b7)嘧啶酮杀真菌剂；(b8)邻苯二甲酰亚胺类；和(b9)藻菌磷。本专利技术还涉及一种防治由真菌性植物病原体引起的植物病害的方法，该方法包括向该植物或其部分上，或者向该植物种子或幼苗上施加杀真菌有效量的本专利技术的组合物。本专利技术还提供了一种式Ia的化合物(包括所有的几何异构体和立体异构体)、N-氧化物及其农业上适用的盐 其中R4是卤素；R5是C1-C6烷基、卤素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；每一个R6独立地是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、卤素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；或者两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合5-或6-元非芳族杂环，所述非芳族杂环含有一个或两个氧原子并且任选用1-4个独立地选自F或甲基的取代基取代；和p是1、2、3或4。本专利技术还提供了一种式Ib的化合物(包括所有的几何异构体和立体异构体)、其N-氧化物及其农业上适用的盐 其中R4是卤素；R5是C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；每一个R6独立地是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、卤素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；或两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合5-或6-元非芳族杂环，所述非芳族杂环含有一个或两个氧原子并且任选用1-4个独立地选自F或甲基的取代基取代；和p是1、2、3或4。本专利技术还提供了一种式Ic的化合物(包括所有的几何异构体和立体异构体)、其N-氧化物及其农业上适用的盐 其中R4是Cl或Br； R5是Br或I；每一个R6独立地是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、卤素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；或者两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合5-或6-元非芳族杂环，所述非芳族杂环含有一个或两个氧原子并且任选用1-4个独立地选自F或甲基的取代基取代；和p是1、2、3或4。具体实施例方式如上所述，A是取代的吡啶环基并且B是取代的苯环基。术语“取代的”就这些A或B基团而言是指具有至少一个非氢取代基(不使杀真菌活性降低)的基团。含有所述吡啶环基的式I的实例，其中A用1-4个R5取代，B用1-4个R6取代，包括示例1所述的环，其中m和p独立地是1-4的整数。注意，在(R5)m与A之间以及(R6)p和B之间的连接点描述为浮动的，并且(R5)m和(R6)p可以分别与A和B环上的任意可以利用的碳原子相连。示例1 当R5与A相连并且R6与B相连时R5和R6的实例包括每一个R5和R6独立地是C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代链炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；或者每一个R5和R6独立地是苯基、苄基、苯氧基、5-或6-元杂芳环或者5本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于防治因真菌性植物病原体引起的植物病害的组合物，包括：（ａ）至少一种选自式Ⅰ的化合物、其Ｎ－氧化物及其农业上合适的盐中的化合物：＊＊＊Ⅰ其中Ａ是取代的吡啶环基；Ｂ是取代的苯环基；Ｗ是Ｃ＝Ｌ或ＳＯ↓［ｎ］；Ｌ是Ｏ或Ｓ；　Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］各自独立地是Ｈ；或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链炔基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基，每一个可以任选被取代；Ｒ↑［３］是Ｈ；或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链炔基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］烷氧基烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］烷基羰基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］烷氧基羰基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］烷基氨基羰基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］二烷基氨基羰基；和ｎ是１或２；和（ｂ）至少一种选自如下的化合物：（ｂ１）亚烷基双（二硫代氨基甲酸酯）杀真菌剂；（ｂ２）作用于真菌线粒体呼吸电子传递位点的ｂｃ↓［１］复合体的化合物；（ｂ３）清菌脲；（ｂ４）作用于甾醇生物合成途径的脱甲基酶的化合物；（ｂ５）作用于甾醇生物合成途径的吗啉类和哌啶类化合物；（ｂ６）苯酰胺杀真菌剂；　（ｂ７）嘧啶酮杀真菌剂；（ｂ８）邻苯二甲酰亚胺类；和（ｂ９）藻菌磷。...

【技术特征摘要】
US 2002-3-19 60/365,7641.一种用于防治因真菌性植物病原体引起的植物病害的组合物，包括(a)至少一种选自式I的化合物、其N-氧化物及其农业上合适的盐中的化合物 其中A是取代的吡啶环基；B是取代的苯环基；W是C＝L或SOn；L是O或S；R1和R2各自独立地是H；或C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基或C3-C6环烷基，每一个可以任选被取代；R3是H；或C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C6环烷基、C2-C10烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基或C3-C8二烷基氨基羰基；和n是1或2；和(b)至少一种选自如下的化合物(b1)亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)杀真菌剂；(b2)作用于真菌线粒体呼吸电子传递位点的bc1复合体的化合物；(b3)清菌脲；(b4)作用于甾醇生物合成途径的脱甲基酶的化合物；(b5)作用于甾醇生物合成途径的吗啉类和哌啶类化合物；(b6)苯酰胺杀真菌剂；(b7)嘧啶酮杀真菌剂；(b8)邻苯二甲酰亚胺类；和(b9)藻菌磷。2.如权利要求1的组合物，其中组分(a)是式I的化合物，其中A是用1-4个R5取代的吡啶环基；B是用1-4个R6取代的苯环基；W是C＝O；R1和R2各自独立地是H；或C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基或C3-C6环烷基，每一个任选被一个或多个选自如下组的取代基取代卤素、CN、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基和C3-C6环烷基氨基；R3是H；和每一个R5和R6独立地是C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代链炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；或者每一个R5和R6独立地是苯基、苄基、苯氧基、5-或6-元杂芳环或者5-或6-元非芳族杂环，每一个环任选取代有1-3个独立地选自R7的取代基；或者两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合苯环、稠合5-或6-元非芳族碳环、稠合5-或6-元杂芳环或稠合5-或6-元非芳族杂环，每一个稠合环任选取代有1-4个独立地选自R7的取代基；和每一个R7独立地是C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4链炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代链炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C3-C6(烷基)环烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基。3.如权利要求2的组合物，其中组分(b)是清菌脲。4.如权利要求2的组合物，其中组分(b)是选自(b2)的化合物。5.如权利要求4的组合物，其中组分(b)是噁唑酮菌。6.如权利要求1的组合物，其中组分(b)包括分别选自两个不同组中的各至少一种化合物，所述不同的组则选自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)和(b9)。7.如权利要求6的组合物，其中组分(b)包括至少一种选自(b2)的化合物和至少一种选自(b1)、(b3)、(b6)、(b7)、(b8)或(b9)的化合物；其中...

【专利技术属性】
技术研发人员：斯蒂芬雷弗奥，迈克尔保罗沃克，
申请(专利权)人：杜邦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]