除草的芳族羧酸和安全剂的组合物制造技术

技术编号:66079 阅读:169 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及除草剂-安全剂组合物,其包含:(A)一种或多种除草的植物生长素类除草芳族羧酸或其盐,例如麦草畏、草灭畏或2,3,6-三氯苯甲酸(2,3,6-TBA),和(B)一种或多种选自下组的安全剂:(B1)选自下组的杂环羧酸类活性化合物及其衍生物,优选其酯或盐:(B1.1)苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物,(B1.2)苯基吡唑羧酸类化合物,(B1.3)三唑羧酸类化合物,(B1.4)5-苄基-、5-苯基-或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物,(B1.5)解草安和(B1.6)哌草丹,(B2)除控制有害植物的除草活性外,还对作物如水稻具有安全作用的选自下组的活性化合物或其盐:(B2.1)杀草隆、(B2.2)苄草隆、(B2.3)苯草酮、(B2.4)CSB,(B3)选自下组的N-酰基磺胺安全活性化合物:(B3.1)N′-酰基-N-苯甲酰基-氨基苯磺胺或其盐,(B3.2)酰基氨磺酰苯甲酰胺或其盐,除包含麦草畏或其盐与选自上述(B1.4)组的安全剂的除草剂-安全剂组合物外。本发明专利技术还分别涉及利用该组合物保护作物的方法、利用该组合物控制杂草的方法以及化合物(B)用于使化合物(A)安全化的用途。(*该技术在2023年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及作物保护组合物的
,尤其是高度适用于控制有用作物中的有害植物的植物生长素类除草芳族羧酸和安全剂的组合物,特别是除草剂麦草畏、草灭畏或2,3,6-三氯苯甲酸(2,3,6-TBA)和安全剂的组合物。来自植物生长素类除草芳族羧酸的除草活性化合物具有良好的使用性能,并且可以相对低的施用量用于控制禾本科的和/或阔叶杂草;参见US 3013054、US 3014063、US 3174842、US 3081162和US 2848470。然而,这些化合物不总是与某些重要的作物完全相容,例如禾谷类的小麦、大麦、水稻、玉米和高梁,或双子叶作物,例如大豆、向日葵和甘蔗,(包括转基因选择性除草剂耐受品种例如草铵膦耐受品种,如Liberty link corn,或草甘膦耐受品种,如Round-up-ready玉米或大豆),因此它们作为选择性除草剂的应用受到一定程度的限制。这些除草剂仅以与作物相容的施用量使用,并且施用量较低,以致于无法确保可达到控制有害植物的预期的广谱除草活性。现已知许多除草剂所需的控制杂草生长的除草施用量对作物有损害。这使得许多除草剂不适合在某些作物中控制杂草。当作物中的杂草生长未得到控制,由于杂草将与作物竞争营养、光照和水,这导致低的作物产量和降低的作物品质。通过使用以“安全剂”著称的作物保护剂,有时也指“拮抗剂”或“解毒剂”,可达到降低除草剂对作物的伤害而无不可接受的除草作用的降低。当施用活性成分时,化合物的安全作用通常特异于除草配合物和作物。EP-A-0480902已经公开了通过加入二氯乙酰胺类安全剂和多种其它安全剂降低苯甲酸类除草剂的植物毒性。EP-A-0795269描述了解草酯或喹啉氧乙酸酯类的类似安全剂的组合物用于降低麦草畏对作物的植物毒性。WO 98/47356涉及麦草畏和特定的具杂环的二氯乙酰胺安全剂的组合物,例如解草噁唑、解草酮、AD 97或特定的具杂环的二羧酸安全剂如CL 304415=2-(4-羧基苯并二氢吡喃-4-基)乙酸。出人意外的,我们已经发现,如果特定的除草剂与某些的作为安全剂的化合物(除草解毒剂)一起施用至作物,可有效地保护作物免受不期望的伤害。因此本专利技术提供除草剂-安全剂组合物,例如以制剂形式用作除草组合物,所述组合物包含(A)一种或多种除草的生长素类的芳族羧酸或其农业上可接受的盐;例如选自下组化合物(A1)3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)或其盐,优选麦草畏、麦草畏-二甲基铵盐、麦草畏-钾盐、麦草畏-钠盐或麦草畏-二醇胺,(A2)3-氨基-2,5-二氯苯甲酸(草灭畏)或其盐,和(A3)2,3,6-三氯苯甲酸(2,3,6-TBA)或其盐,和(B)一种或多种选择下组的安全剂(B1)选自下组的杂环羧酸类和其衍生物的活性化合物,优选其酯或盐类(B1.1)苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物,(B1.2)苯基吡唑羧酸类衍生物,(B1.3)三唑羧酸类化合物,(B1.4)5-苄基-、5-苯基-或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物,(B1.5)解草安和(B1.6)哌草丹,(B2)除控制有害植物的除草活性外,还对作物如水稻具有安全作用的选自下组的活性化合物或其盐(B2.1)杀草隆(B2.2)苄草隆(B2.3)苯草酮(B2.4)CSB(B3)选自下组的N-酰基磺酰胺安全活性化合物(B3.1)N′-酰基-N-苯甲酰基-氨基苯磺酰胺或其盐(B3.2)酰基氨磺酰苯甲酰胺或其盐,除包含麦草畏或其盐与选自上述(B1.4)组的安全剂的除草剂-安全剂组合物外。用于本专利技术组合物中的安全剂(B)应理解为包括其所有的立体异构体和混合物,以及其盐。已知某些安全剂可作为除草活性化合物,并且相应地除了对有害植物的除草活性,它们还对作物具有保护作用。当活性化合物(A)和(B)同时施用时,可观察到有利的安全剂作用,然而,当活性化合物在不同时间(分别施用)施用,通常也能观察到有利的安全剂效果。以多份施用活性化合物(顺序施用)也是可以的,例如苗前施用后,随后苗后施用,或早期苗后施用后,随后中期或晚期苗后施用。以拌种将安全剂用于预处理作物种子或秧苗也是可以的。所述组合物的活性化合物优选一并或在短时间内加入。除草剂-安全剂组合物降低或消除了当除草活性化合物(A)用于有用植物中可引起的植物毒性作用,而对这些活性化合物控制有害植物的活性不具有任何实质的损害作用。与在有用作物中单独施用除草剂相比,允许更高剂量的除草剂(施用量),并且从而更有效地控制竞争性的有害植物。更高的效果允许控制迄今未能控制的品种(缺口),延长了施用周期和/或降低了单独施用所需的次数,并且对于使用者的结果是杂草控制系统具有更为有利的经济性和生态性。迄今未知的并且也是出人意外的,除草芳族羧酸(A)的植物毒性可在安全剂(B)的帮助下得以有效降低或消除。通常而言,除草芳族羧酸具有的活性特性不同于已知的其它除草活性化合物类。因此,安全剂与芳族羧酸结合的效果仍然没有被公开,并且是不能以类似方式预测的。麦草畏(A1)或其盐是用于除草剂-安全剂组合物的优选除草剂(A)。除草芳族羧酸(A)是已知的。这类化合物的制备已有描述,例如在上述的出版物中,或可通过上述出版物所述的方法或类似方法加以制备。对于优选的化合物,其制备和使用的常规条件,以及尤其对于特定实施例的化合物,参考上述出版物的描述,以及出版物所描述的内容也是本专利技术的组成部分。式(I)化合物可通过将适宜的无机或有机酸如HCl,、HBr、H2SO4或HNO3(除草酸或磺酸外)加至碱基如氨基或烷基氨基中形成盐。以去质子化形式存在的适宜的取代基,如磺酸或羧酸,可与部分可质子化的基团如氨基形成内盐。也可通过用农业上适合的阳离子取代适宜取代基(例如磺酸或羧酸)的氢形成盐。例如这些盐为金属盐,尤其是碱金属盐或碱土金属盐,尤其是钠盐和钾盐,或其它的铵盐、有机胺的盐或季铵盐。在式(I)和下文所有的化学式中,基团烷基、烷氧基、卤烷基、卤烷氧基、烷基氨基和烷硫基以及相应的不饱和和/或经取代的基团在每一种情况下可为直链或支链的碳架。除非特别提及,否则对于这些基团而言,较低级的碳架如具有1至6个碳原子或具2至6个碳原子的不饱和基团是优选的。烷基,也包括组成意义的如烷氧基、卤烷基等,例如为甲基、乙基、正或异丙基、正、异、叔或2-丁基、戊基、己基(如正己基、异己基和1,3-二甲基丁基)、庚基(如正庚基、1-甲基己基和1,4-二甲基戊基);链烯基和炔基指烷基相应的可能的不饱和基团;链烯基为例如烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基-丁-3-烯-1-基和1-甲基-丁-2-烯-1-基;炔基为例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。烃基是直链的、支链的或环状的不饱和或饱和脂肪族或芳族烃基,例如烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烯基或芳基,优选具有优选多至12个碳原子的烷基、链烯基或炔基,或具有3至6个环原子的环烷基,同样适用于类似的烃-氧基或烃-硫基基团。亚烷基,例如以(C1-C10)-亚烷基形式,为通过双键相连的直链或支链烷烃的基团,然而结合部位的位置不固定。在支链烷烃的情形下,仅有的可能位置当然是两个氢原子本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种除草剂-安全剂组合物,其包含:    (A)一种或多种除草的植物生长素类除草芳族羧酸或其农业上可接受的盐,    和    (B)一种或多种选自下组的安全剂:    (B1)选自下组的杂环羧酸类活性化合物,或其酯和盐的衍生物:    (B1.1)苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物,    (B1.2)苯基吡唑羧酸类化合物,    (B1.3)三唑羧酸类化合物,    (B1.4)5-苄基-、5-苯基-或5,5-二苯基-2-异唑啉-3-羧酸类化合物,    (B1.5)解草安和    (B1.6)哌草丹,    (B2)除控制有害植物的除草活性外,还对作物如水稻具有安全作用的选自下组的活性化合物或其盐:    (B2.1)杀草隆    (B2.2)苄草隆    (B2.3)苯草酮    (B2.4)CSB    (B3)选自下组的N-酰基磺酰胺安全活性化合物:    (B3.1)N′-酰基-N-苯甲酰基-氨基苯磺酰胺或其盐    (B3.2)酰基氨磺酰苯甲酰胺或其盐,    除包含麦草畏或其盐与选自上述(B1.4)组的安全剂的除草剂-安全剂组合物外。

【技术特征摘要】
EP 2002-6-8 02012766.81.一种除草剂-安全剂组合物,其包含(A)一种或多种除草的植物生长素类除草芳族羧酸或其农业上可接受的盐,和(B)一种或多种选自下组的安全剂(B1)选自下组的杂环羧酸类活性化合物,或其酯和盐的衍生物(B1.1)苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物,(B1.2)苯基吡唑羧酸类化合物,(B1.3)三唑羧酸类化合物,(B1.4)5-苄基-、5-苯基-或5,5-二苯基-2-异 唑啉-3-羧酸类化合物,(B1.5)解草安和(B1.6)哌草丹,(B2)除控制有害植物的除草活性外,还对作物如水稻具有安全作用的选自下组的活性化合物或其盐(B2.1)杀草隆(B2.2)苄草隆(B2.3)苯草酮(B2.4)CSB(B3)选自下组的N-酰基磺酰胺安全活性化合物(B3.1)N′-酰基-N-苯甲酰基-氨基苯磺酰胺或其盐(B3.2)酰基氨磺酰苯甲酰胺或其盐,除包含麦草畏或其盐与选自上述(B1.4)组的安全剂的除草剂-安全剂组合物外。2.根据权利要求1所述的除草剂-安全剂组合物,其特征在于,组分(A)选自下组(A1)3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)或其盐,(A2)3-氨基-2,5-二氯苯甲酸(草灭畏)或其盐,和(A3)2,3,6-三氯苯甲酸(2,3,6-TBA)或其盐。3.根据权利要求1或2所述的除草剂-安全剂组合物,其特征在于,组分(A)为(A1)3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)或其盐。4.根据权利要求1、2或3所述的除草剂-安全剂组合物,其特征在于,包含作为组分(B)的一种或多种选自(B1.1)组化合物的式(I)的苯基吡唑啉-3-羧酸类安全剂 其中R1是相同或不同的,并且为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、硝基或(C1-C4)-卤烷基,n为0至5的整数,R2为OR5、SR6或NR7R8或具有至少一个氮原子并且多至3个杂原子的饱和的或不饱和的3至7元杂环,所述杂原子优选选自O和S,其经由氮原子与式(I)的羰基相连,并且是未取代的或由(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和未取代的或取代苯基取代的,R3为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤烷基、(C3-C12)-环烷基或取代的或未取代的苯基,R4为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-羟烷基、(C3-C12)-环烷基或三(C1-C4)-烷基甲硅烷基,和R5、R6、R7各自为氢或未取代的或取代的脂肪族烃基团,并且R8为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基或取代的或未取代的苯基,(B1.2)式(II)的苯基吡唑羧酸类衍生物 其中R1、n、R2和R3如上述式(I)所定义,(B1.3)式(III)的三唑羧酸类化合物 其中R1、n、R2和R3如上述式(I)所定义,(B1.4)(IV)的5-苄基-、5-苯基-或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物 其中R1、n和R2如上述式(I)所定义,并且R10为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤烷基、(C3-C12)-环烷基或取代的或未取代的苯基并且m为0或1,(B 3.1)式(V)的N′-酰基-N-苯甲酰基-氨基苯磺胺或其盐 其中R1为氢、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基,最后4个所述基团是未取代的或由一个或多个相同或不同的选自下组基团取代的卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酸基、羧酰胺、磺胺和式Za-Ra的基团,R2为氢或(C1-C4)-烷基,或R1和R2与式-CO-N-基团一并为3至8元饱和或不饱和环基团,R3是相同或不同的,并且为卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酸基、CONH2,SO2NH2或式Zb-Rb基团,R4为氢或(C1-C4)-烷基,R5是相同或不同的,并且为卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2或式Zc-Rc的基团,Ra为烃基或杂环基,最后两个所述基团是未取代的或由一个或多个相同或不同的选自下组基团取代的基团卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、单-和二[(C1-C4)-烷基]氨基,或多数的,优选2或3个不相邻的CH2基团由氧原子取代的烷基基团,Rb、Rc是相同或不同的,并且为烃基或杂环基,最后两个所述基团是未取代的或由一个或多个相同或不同的选自下组基团取代的基团卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、磷酰基、卤-(C1-C4)-烷氧基、单-和二[(C1-C4)-烷基]氨基,或多数的不相邻的CH2基团由氧原子取代的烷基基团,Za为式O、S、CO、CS、CO-O、CO-S、O-CO、S-CO、SO、SO2、NR*、CO-NR*、NR*-CO、SO2-NR*或NR*-SO2的二价单元,其中所述二价单元右手侧所示的键是键结至基团Ra的,并且在最后所述的5个基团中的R*基各自独立地为H、(C1-C4)-烷基或卤代-(C1-C4)-烷基,Zb、Zc各自独立地为直键或式O、S、CO、CS、CO-O、CO-S、O-CO、S-CO、SO、SO2、NR*、SO2-NR*、NR*-SO2、CO-NR*或NR*-CO的二价单元,其中位于右手侧的不对称的二价单元原子与Rb或Rc相连,其中在...

【专利技术属性】
技术研发人员:C艾弗尔兹
申请(专利权)人:拜尔作物科学有限公司
类型:发明
国别省市:DE[德国]

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