本发明专利技术公开了一种锆-铝多金属配合鞣液及其制备方法，其特点是将硫酸锆5~20重量份、硫酸铝20~80份，分别用浓度为0.2~0.8mol/L的硫酸水溶液溶解成不同浓度的溶液，混合后再加入蒙囿剂0.5~10重量份，获得锆-铝多金属配合鞣液。并将该多金属配合鞣液应用于牛皮、山羊皮的鞣制，实现无铬鞣革，彻底根治铬污染。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种。
技术介绍
近年来，我国皮革工业发展迅速，已成为世界皮革工业加工中心和贸易中心。在制革工业中，由于铬盐制成革的优越性能，铬鞣自其应用以来就一直在鞣制领域占据统治地位。但六价铬有毒性，长期、大量使用铬鞣剂会对生态环境和人类产生较大的危害，所以今后制革工业的主导鞣剂的发展趋势必定是生态鞣剂(或称为绿色鞣剂)。无铬金属鞣剂有铝鞣剂、锆鞣剂、钛鞣剂、铁鞣剂、稀土 (助)鞣剂等。这类鞣剂在我国储量丰满、无毒、无害、无污染，鞣制性能各有特点，但是单独地使用金属鞣剂难以满足不同皮革的性能要求。无铬多金属配合鞣剂是两种或两种以上非铬金属的离子，借助“桥合” 作用而形成具有鞣性的多核配合物。无铬多金属配合鞣剂沉淀PH值比相同比例组分的复合鞣剂高；它们与皮胶原反应时，并不是各个组分与皮胶原作用的简单加和，而是比各个最初的组分的反应能力高，表现出更多的官能性。鞣革的特点是色白，紧实，填充性好，但缺点是较板硬，吸水性大。铝鞣革具有粒面细致，延伸性好，但最大的缺点是不耐水洗，皮经水洗后，就会退鞣，革干燥后变粗硬，扁薄，几乎与生皮一样。如果利用锆铝鞣剂来鞣制皮革就发挥二者的优点，克服了缺点，同时还可以提高成革的丰满度、紧实性能，以及耐热稳定性，特别是对鞣制松软的坯革具有较好的选择填充性。关于无铬多金属配合物鞣剂国内外已有无铬多金属配合鞣剂沉淀pH值比相同比例组分的复合鞣剂高；它们与皮胶原反应时，并不是各个组分与皮胶原作用的简单加和，而是比各个最初的组分的反应能力高，表现出更多的官能性。锆了很多的报道。B. Madhan等人合成了一种铝-锌鞣剂，研究了不同的配合基如邻苯二甲酸、柠檬酸盐、酒石酸等对鞣制白湿革的影响，其收缩温度可达90°C以上，鞣革的机械强度和感官性能均比铬-铝复合鞣制的成革好(B. Madhan, Raghava Rao. JALCA . 2001,96:343-349)。对铝一$柔酸一硅结合鞣法进行了系统的研究，结果表明铝的吸收率可达98%，COD和TDS的排放量也明显下降，开发出一种生态制革的体系，且成革的色泽、手感较好，其收缩温度可达95°C前苏联已报道了用铝-钛-锆鞣剂，对鞋面革的物理机械性能和纤维结构的影响(N. Nishad Fathima, T. Prem Kumar, JALCA, 2006,101:58-65)。单志华等人专利技术了无铬清洁化鞣革的方法，特点是硫酸铝、硫酸铁鞣剂与合成鞣剂结合鞣制猪、牛、羊皮，其收缩温度可达110°c，外观接近白色，手感丰满柔软、弹性好，并具有很好的耐汗、耐老化、耐热的性能，各项物理性能指标均达到了铬鞣革标准和国内外中高档汽车座垫革制造的企业标准(单志华，辛中印.皮革科学与工程2002，12 (5):18-21). 但卫华将氯化稀土应用于猪正面服装革制造中，收到良好效果(但卫华，曾睿.皮革化工· 2001，18 (5) 27-32)。综上所述，现有技术存在以下不足1.现有的无铬金属鞣剂有很多种，如锆、铝、钛、铁、稀土等，但是单独使用难以满足不同皮革的性能要求。2.多金属配合物的研究缺乏充分的理论基础，得到的多金属与配体的摩尔配比不一定是最佳。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术的不足而提供了一种锆-铝多金属配合鞣液及其制备方法，其特点是可实现无铬鞣革、从源头上解决制革行业中的铬污染的问题。本专利技术的目的是由以下技术措施来实现的，其中所述原料份数除特别说明外，均为重量份数硫酸锆 ^o2含量20 30% 0. 5 10份硫酸铝 Al2O3 10 16% 广20份蒙囿剂有效含量3 94% 0. Γ10份蒙囿剂为甲酸钠、乳酸钠、酒石酸钠、草酸钠、柠檬酸钠或邻苯二甲酸钠中的至少一种。包括以下步骤(1)硫酸锆溶液的配制将硫酸锆ο. Γ10重量份，用浓度为0. 2 0. 8mol/L的硫酸水溶液50 300重量份溶解成溶液；(2)硫酸铝溶液的配制将硫酸铝广20重量份，用浓度为0. 2 0. 8mol/L的硫酸水溶液50、00重量份溶解成溶液；(3)蒙囿剂溶液的配制将蒙囿剂0. Γ10体积份，用5(Γ200重量份蒸馏水溶解成溶液；(4)蒙囿配合物的制备将上述硫酸锆、硫酸铝溶液加入带有搅拌器的反应器中，在搅拌下加入蒙囿剂溶液，并加入0. 05^1mol/L的氢氧化钠水溶液3 50重量份，调节溶液的pH值为1. 5^2. 50。搅拌均勻后静置24 72h。由上述方法制备得到的锆-铝多金属配合鞣液稳定性好，沉淀PH值高于3. 5。本专利技术中所有的氢氧化钠、硫酸、硫酸锆、硫酸铝以及甲酸钠乳酸钠、酒石酸钠、草酸钠、柠檬酸钠和邻苯二甲酸钠等均为市购工业纯。本专利技术具有以下优点(1)锆-铝多金属配合鞣液及制备方法对提高了锆和铝金属资源的附加值，并对环境是友好的。(2)锆-铝多金属配合鞣液的组成适当，不仅可以节省原料用量，还可以提高配合物的稳定性，从而具有良好的反应性能。(3)在锆-铝多金属配合物中添加适当的蒙囿剂，有利于进一步提高多金属配合物的稳定性，从而赋予锆-铝多金属配合物以良好的反应性能。具体实施例方式下面通过实施例对本专利技术进行具体的描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本专利技术进行进一步说明，而不能理解为对本专利技术保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述专利技术的内容作出一些非本质的改进和调整。实施例1(1)硫酸锆溶液的配制将硫酸锆固体0. 7重量份，用浓度为0. lmol/L的硫酸水溶液100重量份溶解成溶液；(2)硫酸铝溶液的配制将硫酸铝固体2. 5重量份，用浓度为0. 63mol/L的硫酸水溶液200重量份溶解成溶液；(3)柠檬酸钠溶液的配制将柠檬酸钠固体0. 6重量份，用100重量份蒸馏水溶解成溶液；(4)柠檬酸钠蒙囿配合物的制备将上述硫酸锆溶液、硫酸铝溶液和柠檬酸钠溶液加入反应器中，用0. lmol/L的氢氧化钠调节PH值为1.5，搅拌均勻后静置熟化Mh。实施例2(1)硫酸锆溶液的配制将硫酸锆固体1. 4重量份，用浓度为0. lmol/L的硫酸水溶液200体积份溶解成溶液；(2)硫酸铝溶液的配制将硫酸铝固体4重量份，用浓度为0. 63mol/L的硫酸水溶液300体积份溶解成溶液；(3)草酸钠钠溶液的配制将草酸钠固体0. 5重量份，用200份蒸馏水溶解成溶液；(4)草酸钠蒙囿配合物的制备将上述硫酸锆溶液、硫酸铝溶液和草酸钠溶液加入反应器中，用0. lmol/L的氢氧化钠调节PH值为2. 0，搅拌均勻后静置熟化Mh。实施例3(1)硫酸锆溶液的配制将硫酸锆固体1重量份，用浓度为0. lmol/L的硫酸水溶液150体积份溶解成溶液；(2)硫酸铝溶液的配制将硫酸铝固体1. 3重量份，用浓度为0. 63mol/L的硫酸水溶液100体积份溶解成溶液；(3)乳酸钠溶液的配制将乳酸钠固体0. 7重量份，用300份蒸馏水溶解成溶液；(4)乳酸钠蒙囿配合物的制备将上述硫酸锆溶液、硫酸铝溶液和乳酸钠溶液加入反应器中，用0. lmol/L的氢氧化钠调节PH值为2. 5，搅拌均勻后静置熟化Mh。应用实例1锆-铝多金属配合鞣液鞣制牛皮的工艺，以常规制革方法获得的脱灰软化牛皮为原料，按以下工艺进行 (1)浸酸:①.技术规定液比5-7，内温20-25 °C，硫酸(98%)0.5-0.本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种锆－铝多金属配合物鞣液，其特征在于该配合物鞣液的配方组分按重量计为：硫酸锆 ＺｒＯ２含量２０～３０％ ５～２０份硫酸铝 Ａｌ２Ｏ３ １０～１６％ ２０～８０份蒙囿剂 有效含量≥９５％ ０．５～１０份如权利要求１所述锆－铝多金属配合物鞣液，其特征在于所述蒙囿剂为甲酸钠、乳酸钠、酒石酸钠、草酸钠、柠檬酸钠或邻苯二甲酸钠中的至少一种。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：但卫华，陈哲，但年华，刘兰，王康建，
申请(专利权)人：四川大学，
类型：发明
国别省市：90
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